1、滴定分析法小结滴定分析法小结问题问题:1.如何根据待测物性质选择合适的滴定方法；2.待测物质能否准确、分步滴定；3.突跃范围的大小、化学计量点的计算及其影响因素；4.确定计量点在突跃范围内的位置；5.选择合适的指示剂(指示剂的选择原则)；6.标准溶液的配制；7.滴定条件如何控制；8.如何找出计量关系进行相应计算；9.典型应用。1一.选择合适的滴定方法:1.具有酸碱性质的待测物酸碱滴定法；2.含有金属离子或能定量转化为金属离子的待测物配位滴定法；3.具有氧化还原性质的待测物氧化还原滴定法；4.含有Ag+或卤素等的待测物沉淀滴定法。2二.准确滴定的判断2.配位滴定中，可否准确滴定的依据是casp
2、106OsK3.氧化还原滴定中，可否准确滴定取决于两电对的条件电势之差?O?1.酸碱滴定中，可否准确滴定的依据是cr10-8或cr10-8OaKObK34.沉淀滴定中,可否准确滴定取决于的大小,OspKOspK 愈小,滴定反应进行愈完全,滴定愈准确。当n1=n2=1时,?0.36VO?当n1=n2=2时,?0.18VO?4三.滴定曲线酸碱滴定法：NaOH HA，pHf（或V）配位滴定法：EDTA Mn+，pMf（或V）氧化还原滴定法：OR，?f（或V）沉淀滴定法：Ag+X，pXf（或V）5四四.突跃范围突跃范围影响因素:(1)浓度；OaKOspKO?(2)（）、ObKOsK?1.酸碱滴定法：酸
3、碱滴定法：（1）NaOH HCl滴定突跃仅受浓度的影响，上、下限均受影响。rlg240.7pHc?60.1000 molL-1 强碱滴定同浓度强酸溶液的滴定突跃范围为：pH：4.309.70（2）NaOH HAOarplg7.70pHKc?影响上限影响下限72.配位滴定法：EDTA Mn+5lglgpMrOs?cK影响上限影响下限83.氧化还原滴定法：与两电对的电子转移数及条件电极电势有关，与浓度无关。突跃范围为（氧化剂还原剂）：)2O21O10.1776V(0.1776Vnn?氧化剂电对影响上限还原剂电对影响下限94.沉淀滴定法：Ag+X影响上限既影响下限，又影响上限AcK?rOsp2lgp
4、pX10浓度扩大10倍，滴定突跃范围变化最大的是强酸与强碱的滴定、沉淀滴定法其次是强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸、配位滴定无影响的是氧化还原滴定大。越小，滴定突跃范围越而滴定突跃范围越大；越强）还原剂的还原性（或氧化剂的氧化性或越大或、OspOOOsObOaKK、KK，?11(2)氧化还原滴定中,若n1=n2(1?1)，则化学计量 点处在突跃范围的中点；若n1n2,则化学计量点的位置偏向电子转移数较大的一方。五.化学计量点在突跃范围内的位置(1)酸碱、配位、沉淀(1?1)滴定中,化学计量点处在突跃范围的中点；12六六.指示剂指示剂:(1)酸碱指示剂：酸碱指示剂：指示剂的变色范围应指示剂的变色范围应
5、部分或全部落在突跃范围之内；指示剂的指示剂的理论变色点应尽可能应尽可能地与化学计量点接近。(2)氧化还原指示剂氧化还原指示剂指示剂的变色范围应指示剂的变色范围应全部落在落在滴定突跃范围内。滴定突跃范围内。1.选择原则选择原则:理论变色点、变色范围及理论变色范围132.常用指示剂:（1）酸碱指示剂:甲基橙、甲基红、酚酞（2）金属指示剂:铬黑T（EBT）、钙指示剂（NN）、二甲酚橙（XO）颜色的变换、应用范围（3）氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠自身指示剂：KMnO4特殊指示剂：可溶性淀粉（间接碘量法中加入时机）（4）沉淀滴定指示剂K2CrO4、Fe3+（铁铵矾）14七.标准溶液的配制及标定：1.酸碱
6、滴定法：NaOH、HCl(0.1molL-1)2.配位滴定法：EDTA(0.01 或0.02molL-1)3.氧化还原滴定法：KMnO4(0.02molL-1)、K2Cr2O7(0.017molL-1)、I2(0.05molL-1)、Na2S2O3(0.1mol L-1)4.沉淀滴定法：AgNO3(0.1mol L-1)、NH4SCN(0.1molL-1)配制方法、使用的试剂瓶、标定常用基准物质、反应方程式、指示剂、计量关系158Oiar101Kc?，若4O1ia,Oia,101/?KK且（2）配位滴定中，通过控制酸度选择滴定M,N 不干扰的判据：八.分别滴定(1)多元酸(或多元碱)可准确分步
7、滴定的条件：lgcr(M)Ks?(MY)lgcr(N)Ks?(NY)5lgcr(M)Ks?(M Y)6lgcr(M)Ks?(MY)lgcr(N)Ks?(NY)5选择滴定M,N 不干扰的酸度控制：16九.条件控制（1）酸碱滴定中主要控制浓度；（2）配位滴定中主要控制酸度：用缓冲溶液（3）KMnO4法中：酸度、温度、滴定速度K2Cr2O7 法中：酸度、测Fe2+时加入H3PO4的作用碘量法中，直接碘量法：弱酸性、中性或弱碱性间接碘量法：弱酸性或中性（4）沉淀滴定法，莫尔法福尔哈德法注意：减小I2的挥发与I的被氧化；间接碘量法中指示剂的加入时机。指示剂的用量酸度控制17十.典型应用及注意问题（1）酸碱滴定中双指示剂法测混合碱、测氮；（2）配位滴定中水硬度及钙镁含量测定；（3）KMnO4法中：H2O2含量、COD测定；K2Cr2O7 法中：测铁、COD直接碘量法：测H2S或S2、维生素C间接碘量法：测铜、葡萄糖（4）沉淀滴定法，莫尔法福尔哈德法直接滴定法返滴定法18
