1、 1 第七章第七章 醛、酮、醌醛、酮、醌 1写出分子式为 C5H10O 的所有醛及酮的构造式并命名。 答案: 2命名下列各化合物。 答案: (1)2-甲基丙醛 (2)3-甲基戊醛 (3)2-甲基-3-戊酮 (4)3-甲氧基苯甲醛 (5)-溴苯乙酮 (6)甲基环戊基酮 CH3CH2CH2CH2CHO戊醛CH3CH2CCH2CH3 O 3-戊酮 CH3CHCH2CHO CH3 3-甲基丁醛 CH3CCH2CH2CH3 O 2-戊酮 CH3CH2CHCHO CH3 2-甲基丁醛 CH3-CH-CCH3 CH3O 3-甲基-2-丁酮 CH3CCHO CH3 CH3 2,2-二甲基丙醛 2 (7)1-戊
2、烯-3-酮 (8)3-甲基-4-环己基戊醛 (9)2-甲基环戊酮 (10)5,5-二甲基-2,4-己二酮 3写出下列各化合物的构造式。 (1)丙烯醛 (2)4-甲基-2-戊酮 (3)环己基甲醛 (4)3-甲基环己酮 (5)1,1,3-三溴丙酮 (6)1-苯基-4-溴-2-戊酮 (7)二苯甲酮 (8)邻羟基苯甲醛 (9)3-戊烯醛 (10)丁二醛 (11)3,3-二甲基二苯甲酮 (12)6-甲氧基-2-萘甲醛 答案: 4. 写出分子式为 C8H8O、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。 答案: (1) (2) (3)(4) (5)(6) (9) (8)(7) CH2CHCHO CH3CCH2CHC
3、H3 O CH3 CHO O CH3 CHBr2CH2Br C O CH2CCH2CHCH3 O Br C O CHO OH CH3CHCHCH2CHO (12) (11) (10)HCCH2CH2CH OO C O CH3 CH3 CHO CH3O CHOCH3 O 苯乙醛苯乙酮 3 5用反应式分别表示甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮及环戊酮所进行的下列化学反 应。 (1)分别与 HCN、NaHSO3、水、乙醇、羟胺及 2,4-二硝基苯肼的反应 (2)-卤代 (3)醛醇缩合 (4)醛的氧化及醛和酮的还原 (5)碘仿反应 答案: 甲醛的反应: HC O H HCH OH CN HCN HCH OH S
4、O3Na NaHSO3 H2O HCH OH OH C2H5OH HCH OH OCH2CH3 H+ C2H5OH H+ HCH OC2H5 OC2H5 NH2 HCH OH NH OH OH -H2O CH2NOH O2NNHNH2 NO2 -H2O CH2NNH NO2 NO2 (1) (2) 无 CH 键,所以无 卤代反应 HC O H CHO CH3 CHO CH3 CHO CH3 邻甲基苯甲醛间甲基苯甲醛对甲基苯甲醛 4 (3)醇醛缩合:HCHO 无 H,不发生此反应 (4)甲醛的氧化: 甲醛的还原: (5)甲醛无碘仿反应 乙醛的反应: CH3 C O H CH3CH OH CN H
5、CN OH SO3Na NaHSO3 H2O OH OH C2H5OH H+ C2H5OH H+ CH3CH OC2H5 OC2H5 NH2 OH NH OH OH -H2O CH3CHNOH O2NNHNH2 NO2 -H2O NNH NO2 CH3CH CH3CH CH3CH OC2H5 OH CH3CH NO2CH3CH (1) HC O HHC O OH OO CO2H2O + HC O H H CH3OH O CH3COOH (2) (3) (4) (5) CH3 Cl2ClCH2Cl2CHCl3CC O HC O HC O H+ 室温 C O H+ CH3CHCH2CHCH3CHC
6、HCHO 10% NaOH OHO -H2O CH3CHO H CH3CH2OHCH3CHO CH3CHOCHI3HCOONa + I2 + NaOH 2CH3CHO 5 丙酮反应: CH3 OH CN HCN SO3Na NaHSO3 H2O OH C2H5OH H+ C2H5OH H+ OC2H5 OC2H5 NH2OH NOH O2NNHNH2 NO2 -H2O NNH NO2 OC2H5 NO2 CH3CCH3 O C CH3 CH3 OH C CH3 CH3 OH C CH3 H+ 不稳定 CH3 OH C CH3 C CH3 CH3 -H2O CH3C CH3 CH3C CH3 (
7、1) O (2) (3) (4) (5) CH3 Cl2ClCH2C O CH3C O CH3 CH3CH2CCH3CH3C 10% NaOH O -H2O CH3CCH3 H CH3CHCH3 CHI3 CH3COONa+ + C O CH3 OH C CH3CH3 C O CH3CH O CH3CCH3 OOH CH3C O CH3 I2 + NaOH 多种产物(多卤代) 2CH3 酮难氧化 6 苯乙酮的反应: HCN NaHSO3 H2O OH C2H5OH H+ C2H5OH H+ NH2OH NOH O2NNHNH2 NO2 -H2O NNH NO2 OC2H5 NO2 OH C C
8、H3 OH C CH3 H2O C O CH3 CCN OH CH3 OC2H5C CH3 OC2H5 C CH3 C CH3 (1) 芳香甲基酮不反应 O (2) (3) (4) (5) Cl2C O CH3 CH2CC 10% NaOH O -H2O H CHCH3 CHI3 COONa + + OH C CH3CH3 C O CH OH C O CH3I2 + NaOH C O CH2Cl + C O CH2Cl2 + C O CH2Cl3 C O CH3 2 C O CH3 C O CH3 酮难氧化 7 环戊酮的反应: HCN NaHSO3 H2O C2H5OH H+ NH2OH O2
9、NNHNH2 NO2 (1) O CN OH OH SO3Na OH OH OC2H5 OHC2H5OH H+ OC2H5 OC2H5 NOH NNHNO2 NO2 -H2O -H2O 6写出下列各反应式。 (括号内为答案) 答案: (2) O + Cl 2 O + O + Cl ClCl ClCl O 等 (3) (4) 2 O 稀NaOH O OH -H2O O O 酮难氧化 O (5) O H OH O I2 + NaOH 8 (1)CH3 C NH2NH OH CH3 O + C O NH2CH3CNH CH3 NH C O NH2 -H2O CH3C CH3 NNHC O NH2 (
10、2) CH3C CH3 CH3 C O H + HC O H 浓OH- HCOONa +CH3 C CH3 CH3 CH2OH (3) CH3C CH3 CH3 CHO + NO2 NO2H2NNH -H2O CH3C CH3 NNH CH3NO2 NO2 (4) HCCCH2CH3 Hg2+ H+ , H2O CH3C O CH2CH3 (5) CH2CHCOONH4 +Ag(NH3)2OHCH2CHCHO + Ag (6) O + NH2OH NOH (7)CH3 C CH3 CH3 C O C CH3 CH3 CH3+ NaHSO3 CH3CH2CHO (8) OH- CH3CH CHO
11、 CHCH2CH3 OH -H2O CH3C CHO CHCH2CH3 (9)CH3CHCH2CH3+ I2CHI3CH3CH2COONa + (10) O + Br 2 O Br + OH O Br Br + 9 (11) CH3CHO OH- CHO CH3 + CH3CH3 CHCH2CHO OH -H2O CHCHCHO (12) COO-CH2OHCHO CH3CH3 CH3 + OH-浓 (13) CHO CH3 + KMnO4 COOH COOH 7将下列化合物按羰基活性由大到小的顺序排列。 答案:乙醛 丙醛 -萘甲醛 丁酮 2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 8 下列化合物中哪些
12、能与饱和 NaHSO3加成?哪些能发生碘仿反应?分别写出 反应产物。 (1)丁酮 (2)丁醛 (3)乙醇 (4)苯甲醛 (5)3-戊酮 (6)苯乙酮 (7)2-丁醇 (8)2,2-二甲基丙醛 答案: CH3COCH2CH3 +NaHSO3 CH3C OH SO3Na CH2CH3(1) CH3COCH2CH3 +NaOH I2+CH3CH2COONa + CHI3 (2) CH3CH2CH2CHO+NaHSO3 CH3CH2CH2CHSO3Na OH CH3CH2CH2CHO+NaOHI2+ 10 (3) CH3CH2OH+NaHSO3 CH3CH2OH +NaOH I2+CHI3+ HCOO
13、Na (6) COCH3 +NaHSO3 COCH3 + NaOHI2+ COONa + CHI3 (7) CH3CH2CHCH3 OH +NaHSO3 CH3CH2CHCH3 OH + NaOHI2+ CH3CH2COONa + CHI3 (8) CH3 C CH3 CH3 CHO+NaHSO3CH3C CH3 CH3 CHSO3Na OH CH3C CH3 CH3 CHO + NaOHI2+ (4) CHO +NaHSO3 CH OH SO3Na CHO + NaOHI2+ CH3CH2CCH2CH3(5) O +NaHSO3 CH3CH2CCH2CH3 O + NaOHI2+ 11 9.
14、 完成下列各反应(括号内为答案) 答案: (1) CH3OH ( )过 量 CH3 O H+ CH3 OCH3 OCH3 (2) (3) (4) (5) (6) (7) 10. 用简单的化学方法区别下列各组化合物。 答案: 2. H3O+ 1. CH3MgBr C6H5COCH3OH CH3 CH3 + CHO O CH3NaOH O CH3 OH + NH, C6H6 COCH2COCH3 CH=CCCH3 O 1. C6H5MgBr 2. H3O+ H3C O CH3H3C CH3 C6H5 OH O + CH3COCH2CH3 CHO H3O+ O C H CCCH3 CH3 O H3C
15、 O CH3 H+ HOCH2CH2OH OO H3CCH3 12 11用简单的化学方法区分下列各组物质。 答案: (1) HCHO CH3CHO I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 (2) 乙醛 戊醛 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 2-戊酮 2-己醇 3-戊酮 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 CHI3 2,4-二硝基苯肼 黄色 不沉淀(3) (3) 2,4-二硝基苯腙 不沉淀 (2) Ag 吐伦试剂 不沉淀 吐伦试剂 Ag 不沉淀 C6H5CH=CHCH2OH C6H5CH=CHCHO (1) CH3CH2CH2CH2CHO CH3CH2COCH2CH3 C6H5CH2COC
16、H2CH3 C6H5CHCH2CH2CH3 OH 黄色 (4) I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 C6H5CH2CHO C6H5COCH3 OH CH3COCH2CH2CH3 CH3CH2COCH2CH3 CH3CHCH2CH2CH2CH3 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 CHI3 2,4-二硝基苯腙 不沉淀 黄色 (5) 13 (4) 苯乙酮 环己酮 I2 + NaOH Ag 不沉淀 丙醛 吐伦试剂 不沉淀 不沉淀 CHI3 (5) (6) 苯甲醇 对甲酚 苯乙酮 苯甲醛 吐伦试剂 Ag 不沉淀 不沉淀 不沉淀 FeCl3加 不显色 不显色 显色 HCCCH2CH2OH CHCH2
17、CH3CH2C O Na H2 不放气 I2 + NaOH 不沉淀 CHI3 CH2Cl2 CH2ClCH2Cl AgNO3 AgCl 不沉淀 (7) 12. 以丙醛为例,说明羰基化合物的下列各反应的反应历程。 (1)与 HCN (2)与 NaHSO3 (3)醛醇缩合 (4)与 NaOH (5)与苯肼 (6)-卤代 (7)与 C2H5OH 答案: CH3 OH CN HCN CH3CCH3 O C CH3 (1) SO3Na NaHSO3 CH3 OH C CH3 CH3CCH3 O (2) (3) CH3CH2CCH3 O C O CH3 OH C CH3 2CH3 OH 14 C2H5OH
18、 H+ C2H5OH H+ OC2H5 OC2H5 NH2OH NOH OC2H5CH3 OH C CH3 C CH3 CH3 -H2O CH3C CH3 (7) (6) (4) CH3 Cl2ClCH2C O CH3C O CH3 CH3CH2CCH3CH3C 10% NaOH O -H2O + C O CH3 OH C CH3CH3 C O CH3CH 多种产物(多卤代) 2CH3 CH3CCH3 O CH3CCH3 O (5) 13. 下列化合物中,哪些化合物既可与 HCN 加成也能起碘仿反应? (1) (2) (3) (4) (5) (6) 答案:2,3,5,6 皆可与 HCN 加成,
19、也可起碘仿反应。 14用反应式表示如何完成以下转变。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 乙炔乙醇 丙烯丙酮 丙醛2-羟基丁酸 2-甲基-2-丁醇2-甲基丙酸 丁醛2-乙基-3-羟基己醛 苯丙苯 戊醛4-甲基壬烷(7) 答案: HCCHCH2 Hg2+ H2O OH 重排 CH3CHO H2/Ni CH3CH2OH 或H2 Pt CH2CH2 H2O CH3CH2OH CH (1) CH3CH2OHCH3 O CH3CHO O CH3 CH3CCH2CH2CCH3 OO C O CH3 15 (2) CH3CHCH2 H2O CH3CHCH3CCH3CH3 OHO K2Cr2O7酸
20、性 (3) CH CH3CH2CHOCH3CH2CHCN H3O+ OH CH3CH2CHCOOH OH CCH3CH2CH3 OH CH3 -H2O CCH3 CH3 CH3CCH3 CH3 O O + CH3COOH HCN (4) CH3 CH3 CO +HCN CH3 CH3 OH CN CH3 CH3 OH COOH -H2O CCH3COOH CH2 H2/Pt CHCOOHCH3 CH3 H3O+ C C 2CHO OH- CHO OH Zn-Hg HCl OH H+ H2/Ni (7) 15写出符合下述条件的化合物可能的构造式。 (1)C4H8Cl2,水解后生成 C4H8O;后
21、者能与羟胺生成肟,但与吐伦试剂无反 应。 (2)C5H10O,可还原为戊烷并能与苯肼反应生成苯腙,但与吐伦试剂反应, 也无卤仿反应。 (3)C5H8O2,可还原为戊烷,能与羟胺生成二肟,也能与费林溶液生成 Cu2O, 并有碘仿反应。 (4) 此题出题不严谨,放弃不做. CH3CH2CH2CHO OH- CH3CH2CH2CH CHCHO OH C2H5 (5) + CH3CH2CCl O AlCl3 CCH2CH3 O NaBH4 (6) 16 答案: 16化合物甲 C8H8O 与土伦试剂无反应,但与 2,4-二硝基苯肼生成相应的苯 腙,也有碘仿反应。甲经 Clemmensen 还原得乙苯。推
22、导甲的构造式。 答案: 17某烃(A)C5H10能使 Br2/CCl4迅速褪色。 (A)溶于冷的浓 H2SO4中,再与 水共热得(B)C5H12O(B)与 CrO3-HOAc 得(C)C5H10O(B)及(C)都有碘 仿反应,同时生成异丁酸盐。推导(A)可能的构造式。 答案: 18化合物甲 C6H12O 与吐伦试剂及 NaHSO3均无反应,但能与羟胺成肟。甲 催化氢化为乙 C6H14O。 乙以浓 H2SO4处理得丙 C6H12。 丙臭氧化后再用 Zn/H2O 处理得两个异构体丁及戊 C3H6O。丁与吐伦试剂无作用,但有碘仿反应;戊能 与土伦试剂作用,但无碘仿反应。推导甲可能的构造式。 答案:
23、19. C4H6(A)在 Hg2+及 H2SO4存在下与水反应,转变为 C4H8O(B) 。 (B)与 I2-KOH 生成 C3H6O2的钾盐(C) 。 (A)氧化后得 C2H4O2(D) 。推导(A) (B) (C)的可能的构造式。 (1) CH3CH2CCl2CH3(2) O (3)CH3CCH2CH2CHO O CH2CHCH3 CH3 CHCH3CHCH3 CH3 CHCH3CCH3 CH3 CH OH O (A) (B)(C) CCH3 O CH3 CH3 CHCH2CH3C O CH3 CH3 CHCH2CH3CH OH (甲)(乙) CH3 CH3 CHCH2CH3C (丙) C
24、H3 CH3 C (丁) OCH3CH2CHO (戊) 17 答案: A、 B、 C、 D、 20. 化合物(甲)的相对分子质量为 86,它含 C 69.77%,含 H 11.68%。 (甲) 有碘仿反应,且能与 NaHSO3加成,但与费林溶液无作用。写出(甲)的可能 的构造式。 答案: 21化合物(A)C9H10O2能溶于 NaOH,并能分别与溴水、羟胺及氨基脲发生 作用,但不能还原土伦试剂。如用 LiAlH4将(A)还原,则生成(B)C9H12O2 (A)及(B)都有卤仿反应。 (A)以 Zn-Hg/HCl 还原得(C)C9H12O。 (C)与 NaOH 反应后再与 CH3I 共热得(D)
25、C10H14O。以 KMnO4将(D)氧化生成对 甲氧基苯甲酸。推导(A)可能的构造式。 答案: 22化合物(A)C12H14O2可由一个芳香醛与丙酮在碱存在下生成。 (A)催化氢 化时,吸收 2mol H2得(B) 。 (A)及(B)分别以 I2-KOH 处理得碘仿及(C) C11H12O3或(D)C11H14O3(C)或(D)以 KMnO4氧化均可酸(E)C9H10O3 (E)以浓 HI 处理得另一个酸(F)C7H6O3 推导(A)可能的构造式。 (A) OH CH2COCH3CH2CHCH3CH2CH2CH3 OH (B) OH OH (C)(D) OCH3 CH2CH2CH3 CH3C CCH3 CH3CHCCH3 OH CH3CH2CCH3 O CH3CH2COOKCH3COOH CH3CH2CH2CCH3 O 18 答案: CHCHCOCH3CH2CH2CHOHCH3 OC2H5 NaOI CH2CH2COOH KMnO4 COOH HI OH OC2H5 (A) CHCHCOOH OC2H5 (C) OC2H5 (E) NaOI (B) KMnO4 COOH OC2H5 (D) OC2H5 (E) HI COOH (F)