1、1东华大学东华大学奚旦立奚旦立20142014年年0303月月1717日日纺织印染行业纺织印染行业废水处理技术及回用废水处理技术及回用2 目录：目录：一、印染生产工艺及污染物产生印染生产工艺及污染物产生 二、印染工艺及废水治理最新发展情况二、印染工艺及废水治理最新发展情况 三、回用率、重复利用率三、回用率、重复利用率 四、回用方式、回用情况及发展四、回用方式、回用情况及发展 五、核查中注意事项五、核查中注意事项 3v一、印染生产工艺及污染物产生印染生产工艺及污染物产生v前处理：退浆和煮练（以棉为主）、碱减前处理：退浆和煮练（以棉为主）、碱减量（以涤纶为主）等；废水量约占量（以涤纶为主）等；废水
2、量约占30%-40%，COD负荷约占负荷约占55%-60%；v染色和印花：废水量约占染色和印花：废水量约占60%-70%，COD负荷约占负荷约占40%-45%；上染率问题。；上染率问题。v后整理：废水量很少。后整理：废水量很少。v关于染色和印花。关于染色和印花。4v印染废水实际是一大类：印染废水实际是一大类：v以棉为主：碱性、高浓度废水来自于退浆、以棉为主：碱性、高浓度废水来自于退浆、煮练；煮练；v涤纶为主：碱性、高浓度废水来自于碱减量涤纶为主：碱性、高浓度废水来自于碱减量；v丝绸印染：偏酸性相对浓度较低丝绸印染：偏酸性相对浓度较低v毛印染：偏酸性，粗毛印染污染稍高（不计毛印染：偏酸性，粗毛印
3、染污染稍高（不计洗毛，那是重污染）洗毛，那是重污染）5v机织和针织：机织和针织：v机织废水量大、浓度高：（新准入条件现机织废水量大、浓度高：（新准入条件现有企业有企业200m200m3 3/吨产品吨产品-175-175）COD1200mg/l-COD1200mg/l-2000mg/l2000mg/l；v针织废水量较小、浓度也低：针织废水量较小、浓度也低：（新准入（新准入条件现有企业条件现有企业130m130m3 3/吨产品吨产品-110-110）；）；COD500mg/l-900mg/lCOD500mg/l-900mg/l；v新建企业：新建企业：153吨吨-140；针织：；针织：100吨吨-8
4、56v高档产品和低档产品：高档产品和低档产品：v高档产品：工艺复杂、色差和色牢度要求高档产品：工艺复杂、色差和色牢度要求高、工序多，废水量大，质量因为要求高高、工序多，废水量大，质量因为要求高、所以回用困难；、所以回用困难；v低档产品：废水量低，回用率可以较高。低档产品：废水量低，回用率可以较高。v回用工艺和方式：见回用标准解说。回用工艺和方式：见回用标准解说。7v关于标准值提高关于标准值提高这是趋势这是趋势v原因是：我国环保形势严峻；印染行业过于密原因是：我国环保形势严峻；印染行业过于密集，环境容量缺乏。环保集，环境容量缺乏。环保“十二五十二五”规划将造规划将造纸和印染列为工业控制重点，总量
5、削减纸和印染列为工业控制重点，总量削减10%10%（其他其他8%-8%-国家节能减排国家节能减排5%5%）v国家整体思路是国家整体思路是“倒逼机制倒逼机制”；v趋势分析：总量控制、逐年下降、远程监控；趋势分析：总量控制、逐年下降、远程监控；8v 单位产品排水量从吨水单位产品排水量从吨水/百米产品改为吨水百米产品改为吨水/吨吨产品产品v关于转换后水量上有偏差问题关于转换后水量上有偏差问题v这是必然的，与门幅、厚度、密度与用水量有这是必然的，与门幅、厚度、密度与用水量有一定关系，但不一定完全是一定关系，但不一定完全是“线性关系线性关系”v事实上与产品档次、各地用水习惯、政策管理事实上与产品档次、各
6、地用水习惯、政策管理（广东与太湖地区）均有关（广东与太湖地区）均有关v标准考虑尽可能覆盖面广，但必然有遗漏、造标准考虑尽可能覆盖面广，但必然有遗漏、造纸（新闻纸）、化工等行业同样有这种情况纸（新闻纸）、化工等行业同样有这种情况v个别问题个别解决个别问题个别解决9v如何转换？如何转换？v可以根据各类产品一一转换；可以根据各类产品一一转换；v也可以和环保部门协商按主要产品计量按也可以和环保部门协商按主要产品计量按FZ/T01002-2010-FZ/T01002-2010-用表用表B1B1左端第一列与相左端第一列与相应产品查对，选择幅度值应产品查对，选择幅度值(上限、下限、上限、下限、中值）中值）1
7、0v棉棉-750+280万吨；涤纶万吨；涤纶2700万吨、其他万吨、其他除黏胶除黏胶70万吨，毛、丝、麻及其它化纤产万吨，毛、丝、麻及其它化纤产品均只有品均只有30-50万吨；涤纶和棉共占万吨；涤纶和棉共占90%v山东、新疆、河南山东、新疆、河南-棉印染为主；棉印染为主；v江苏江苏-棉、涤纶；棉、涤纶；v浙江、福建浙江、福建-涤纶为主；涤纶为主；v广东、江西广东、江西-针织较多；针织较多；v蜡染蜡染-山东、浙江山东、浙江11v重金属铬、硫、氨氮和苯胺等重金属铬、硫、氨氮和苯胺等 关于铬：关于铬：酸性染料又称媒染染料绝大多酸性染料又称媒染染料绝大多数含铬、另外媒染剂数含铬、另外媒染剂-重铬酸盐。
8、总用量重铬酸盐。总用量18751875吨（其中染料吨（其中染料15001500吨）。含铬吨）。含铬135135吨（吨（108108吨），由于上染率大于吨），由于上染率大于90%90%，以，以92%92%计，计，排放占排放占8%8%，因此：排放含铬染料，因此：排放含铬染料150150吨。含吨。含铬铬10.810.8吨（吨（7 7吨）左右，关于六价铬（不检吨）左右，关于六价铬（不检出）和三价铬出）和三价铬（三价铬转变六价铬条件：（三价铬转变六价铬条件：12001200度和锰催化，检出度和锰催化，检出0.003mg/l0.003mg/l）12v硫的问题硫的问题-加硫酸厌氧条件下产生；加硫酸厌氧条件下
9、产生；v禁用硫化染料和可用硫化染料禁用硫化染料和可用硫化染料检出检出0.01-0.4mg/l)v苯胺苯胺（检出（检出0.001mg/l)v氨氮标准，对单纯印染厂根本没有问题，氨氮标准，对单纯印染厂根本没有问题，但当印花机比例达到一定范围，或全部是但当印花机比例达到一定范围，或全部是印花机，氨氮值很难达到印花机，氨氮值很难达到蜡染例子；蜡染例子；v建议：测定方法精度和误差范围内（不确建议：测定方法精度和误差范围内（不确定值定义），内定允许值？地方环保调查定值定义），内定允许值？地方环保调查研究后上报备案？研究后上报备案？13v大气污染必将提上日程大气污染必将提上日程v定型机（每企业定型机（每企业
10、1-10个）问题来自于二方面：个）问题来自于二方面：v1、热源问题：目前一般单独采用热媒炉，烧煤或、热源问题：目前一般单独采用热媒炉，烧煤或重油，效率低下、污染重；一般小煤锅炉，发重油，效率低下、污染重；一般小煤锅炉，发1度电度电消耗标煤消耗标煤430克（克（gce），而大型热电厂发），而大型热电厂发1度电消度电消耗标煤耗标煤270-290克（克（gce）v改用蒸汽节煤改用蒸汽节煤35%以上，同时热电厂废气治理效率以上，同时热电厂废气治理效率远好于小锅炉。远好于小锅炉。每吨煤排放（经过处理）每吨煤排放（经过处理）SOSO2 23.33.3公斤；每吨煤排放（经过处理）烟尘公斤；每吨煤排放（经过处
11、理）烟尘1.21.2公斤；公斤；v小锅炉做不到小锅炉做不到发电标煤耗率 270g/kwh，发改委统计：2000年392g/kwh；现在360g/kwh；2020年320g/kwh14v2 2、定型过程从织物上排放颗粒物的浓度、定型过程从织物上排放颗粒物的浓度150-150-250mg/m250mg/m3 3，实际每日排放，实际每日排放50-100kg50-100kg；v油烟浓度油烟浓度40-80mg/m40-80mg/m3 3，日排放量，日排放量20-40kg20-40kg。vPM2.5-其异味和似油类物质对周围群众造成很大其异味和似油类物质对周围群众造成很大影响，是居民投诉热点之一。影响，是
12、居民投诉热点之一。v改蒸汽改蒸汽问题所在；问题所在；v工艺废气处理难点（静电除尘电压、油污清除）工艺废气处理难点（静电除尘电压、油污清除）15v二、印染工艺及废水治理最新发展情况二、印染工艺及废水治理最新发展情况v由于国家要求愈来愈高，企业家的环保意由于国家要求愈来愈高，企业家的环保意识也提高，促使印染废水处理技术完善；识也提高，促使印染废水处理技术完善；v常规技术已经用到极限常规技术已经用到极限-呼唤新技术；呼唤新技术；v由于标准要求提高、总量削减成考核硬指由于标准要求提高、总量削减成考核硬指标，深度处理技术和回用技术的研究和应标，深度处理技术和回用技术的研究和应用逐渐扩大；用逐渐扩大；16
13、，v 可能的几种技术简介可能的几种技术简介生产工艺新技术发展趋势：生产工艺新技术发展趋势：少水工艺、节水设备（气流染色、浴比）少水工艺、节水设备（气流染色、浴比）v企业单位用水量不断下降企业单位用水量不断下降（棉万米水量从（棉万米水量从250吨到吨到90吨！涤纶从吨！涤纶从150吨到吨到82吨产品质量提高；高新技术技术越趋吨产品质量提高；高新技术技术越趋成熟、价格持续下降成熟、价格持续下降（纤维膜、平板膜、活性炭）（纤维膜、平板膜、活性炭）；）；环保压力环保压力-承受能力提高承受能力提高（吨水处理费用从几角到几元、几十元）（吨水处理费用从几角到几元、几十元）v清浊分流后浓液处理技术清浊分流后浓
14、液处理技术（公斤（公斤COD去除从去除从12元下降到元下降到1-2元，混合废水下降元，混合废水下降30%）；）；v深度处理技术深度处理技术（COD从从100下降到下降到80、60）回用技术回用技术（与深（与深度处理技术相关又有区别）度处理技术相关又有区别）17v1、MBR和平板膜：和平板膜：v平板膜和管式膜特点平板膜和管式膜特点-改造容易改造容易v价格下降趋势价格下降趋势（700700多元一平方到低于多元一平方到低于400400元一元一平方，继续下降；以通量平方，继续下降；以通量1212升计，每天升计，每天1 1吨需吨需5 5平方，处理平方，处理10001000吨需吨需50005000平方约平
15、方约250250万元，如果能降到万元，如果能降到200200万元、万元、150150万元应用前万元应用前途大大提高）深度处理技术在完善的同时价格大幅下降途大大提高）深度处理技术在完善的同时价格大幅下降v 平板膜加平板膜加“筋筋”流量增大；流量增大；18v2 2、稀土催化氧化：稀土的特点、稀土催化氧化：稀土的特点v铁碳法的局限（铁碳法的局限（PH=3PH=3）v实例：退浆废水实例：退浆废水;蜡染浓水蜡染浓水;染料中间体染料中间体v COD去除率在去除率在35%-70%；PH不管酸或碱，均趋于不管酸或碱，均趋于9；酸性下反应更快；酸性下反应更快v适用于高浓度；低浓度采用生物催化技术适用于高浓度；低
16、浓度采用生物催化技术v成本分析成本分析（不需加酸、碱；基本使用半年以上）（不需加酸、碱；基本使用半年以上）v适用范围适用范围-高浓度废水高浓度废水-理由；理由；19v催化生物活性污泥法催化生物活性污泥法适用于深度处理；适用于深度处理；v关键是催化活性污泥的制备！关键是催化活性污泥的制备！v3 3、粉末活性炭技术、粉末活性炭技术v用于深度处理用于深度处理(差一口气时）由于自行回收活性炭，采用板框压滤方差一口气时）由于自行回收活性炭，采用板框压滤方法，价格从法，价格从70007000元一吨下降到元一吨下降到35003500元一吨，当元一吨，当CODCOD从从100mg/l100mg/l下降到下降到
17、80mg/l80mg/l约约3 3元元-3.5-3.5元元v4 4、臭氧技术、臭氧技术v 管式和板式；脱色和去除管式和板式；脱色和去除CODCOD；运行成；运行成本；只适用于深度处理。本；只适用于深度处理。20v5、芬顿技术、芬顿技术v特点和效果；成本及前景。特点和效果；成本及前景。v问题和困难问题和困难高新成熟技术（膜等）尚且高新成熟技术（膜等）尚且需要很长时间；新技术工程应用更有许多需要很长时间；新技术工程应用更有许多实际问题（例退浆废水中浆胶体），希望实际问题（例退浆废水中浆胶体），希望各方协力促进产业化实施！各方协力促进产业化实施！21v 三、回用率、重复利用率三、回用率、重复利用率v
18、关于回用在概念和计算上有些混淆关于回用在概念和计算上有些混淆v定义：定义：v回用水：回用水：指以染整废水为原水，经收集、指以染整废水为原水，经收集、处理，实现回用于部分工艺等用水的过程处理，实现回用于部分工艺等用水的过程-绿化、冲厕所量小绿化、冲厕所量小v重复使用：一道工艺使用后，不经处理用重复使用：一道工艺使用后，不经处理用于另外一道工艺于另外一道工艺22v新鲜取用水量：生产过程所取市政供水、新鲜取用水量：生产过程所取市政供水、直接从地表水经处理后的水。直接从地表水经处理后的水。v排放废水量：指生产设施或企业向企业法排放废水量：指生产设施或企业向企业法定边界以外排放的废水的量，包括与生产定边
19、界以外排放的废水的量，包括与生产有直接或间接关系的各种外排废水（如厂有直接或间接关系的各种外排废水（如厂区生活污水、冷却废水、厂区锅炉和电站区生活污水、冷却废水、厂区锅炉和电站排水等）。排水等）。23v单位产品基准排水量：指用于核定水污染单位产品基准排水量：指用于核定水污染物排放浓度而规定的生产单位印染产品的物排放浓度而规定的生产单位印染产品的废水排放量上限值。废水排放量上限值。v发展越来越严：发展越来越严：v机织机织-250吨吨/吨产品吨产品-200-175已经非常困已经非常困难难废水和污水：污水指生活过程的排水废水和污水：污水指生活过程的排水上水、中水和下水：原名词来自日本。上水、中水和下
20、水：原名词来自日本。24v回用率的定义：关键是基准？回用率的定义：关键是基准？v单位产品基准排水量；单位产品新鲜水用量单位产品基准排水量；单位产品新鲜水用量v建议以建议以2010年工信部颁发的年工信部颁发的“印染行业准入印染行业准入条件条件”为基准，或排放标准中基准排水量为基准，或排放标准中基准排水量理由理由v现有企业：机织现有企业：机织;布重布重10-14kg/100m10-14kg/100m；平均布；平均布重重12kg/100m12kg/100m计；计；-208.33-208.33吨水吨水/吨产品，以吨产品，以200200吨计；针织：吨计；针织：130130吨水吨水/吨产品吨产品v或以标准
21、中以百米计。或以标准中以百米计。25v新建企业：机织：新建企业：机织：166.67166.67吨水吨水/吨产品以吨产品以170170吨水吨水/吨产品；针织：吨产品；针织：100100吨水吨水/吨产品吨产品v或以标准中以百米计。或以标准中以百米计。v即不管企业怎样重复使用或处理后回用，关即不管企业怎样重复使用或处理后回用，关键三点：键三点：v1 1、计算公式：、计算公式：v 回用率（回用率（%）=【（额定排水量【（额定排水量-实际排水量）实际排水量）/额定排水量】额定排水量】100%100%v 例：某现有企业生产机织布：某月平均吨产品排水量例：某现有企业生产机织布：某月平均吨产品排水量11011
22、0吨吨v 则：回用率（则：回用率（%）=【（【（200-110200-110）/200/200】100%=45%100%=45%26v对新建企业：针织企业新鲜用水量：对新建企业：针织企业新鲜用水量：100100吨水吨水/吨产品。该企业要达到回用率吨产品。该企业要达到回用率50%50%，则吨产品，则吨产品只能排放只能排放5050吨废水。吨废水。v2 2、所排放废水必须达到排放标准条件下，才、所排放废水必须达到排放标准条件下，才能认可其回用率。（膜技术普遍存在此问题）能认可其回用率。（膜技术普遍存在此问题）v3 3、核查时以当月产量、用水量和排水量平均、核查时以当月产量、用水量和排水量平均值计算。
23、值计算。27v 四、回用方式、回用情况及发展四、回用方式、回用情况及发展v回用标准是推荐标准，不是强制标准；回用标准是推荐标准，不是强制标准；v1 1、根据生产工艺要求，用于一般漂洗工、根据生产工艺要求，用于一般漂洗工艺或和杂用，最后一道漂洗慎用，不宜用艺或和杂用，最后一道漂洗慎用，不宜用于配料、溶解染料、助剂、不宜用于打小于配料、溶解染料、助剂、不宜用于打小样等。样等。v2 2、回用方式：将回用水直接用于部分生回用方式：将回用水直接用于部分生产工艺和杂用；掺一定比例净水后使用。产工艺和杂用；掺一定比例净水后使用。28v3 3、根据生产工艺、产品质量要求和回用、根据生产工艺、产品质量要求和回用
24、水实际水质，应经过小试、中试后才能确水实际水质，应经过小试、中试后才能确定回用量和回用方式。定回用量和回用方式。v4 4、目前有一种新方法：处理到一定水平、目前有一种新方法：处理到一定水平（较好、无色、盐少）混合相当比例新鲜（较好、无色、盐少）混合相当比例新鲜水，直接用于全过程，实例和现状。水，直接用于全过程，实例和现状。v目前实际情况：差距很大、低档产品回用目前实际情况：差距很大、低档产品回用率高、高档产品回用率低。率高、高档产品回用率低。色差、色黯淡色差、色黯淡、色牢度、色牢度29v关于达到回用率关于达到回用率50%问题（问题（吨产品只排放吨产品只排放50-80吨水）吨水）个别能达到，整体
25、困难，原因：个别能达到，整体困难，原因：v1、技术上：理论可能，实际许多技术在、技术上：理论可能，实际许多技术在印染废水处理应用印染废水处理应用已有少数真实案例已有少数真实案例-即可即可能能，但由于印染情况复杂推广需要时间；，但由于印染情况复杂推广需要时间；v2、经济上：虽然新技术已经降价很多，、经济上：虽然新技术已经降价很多，对于利润很薄的印染企业，尚需政策支持对于利润很薄的印染企业，尚需政策支持和成本降低。和成本降低。30v3、绝大部分是改造项目，难度极大（场地、绝大部分是改造项目，难度极大（场地、工艺相配性、资金、政策工艺相配性、资金、政策-实例实例），而且要与工），而且要与工艺改造配合
26、（滞后效应，改造工程从立项到完艺改造配合（滞后效应，改造工程从立项到完成需成需3年）；年）；v实际情况：全国回用将呈梯度状况，并将持实际情况：全国回用将呈梯度状况，并将持续多年；续多年；31v建议：建议：1、经充分研究后要求达到的回用、经充分研究后要求达到的回用率率v建议建议3年达年达35%-40%-压力或以压力或以COD总量总量削减削减-理由（水量和浓度）理由（水量和浓度）2、相应的政策配套和鼓励、相应的政策配套和鼓励32v 五、核查方法五、核查方法v1 1、听取汇报：重点回用技术及稳定使用时、听取汇报：重点回用技术及稳定使用时间，少于间，少于3 3个月应予注意，吨水回用成本。个月应予注意，
27、吨水回用成本。v2 2、现场巡视：注意事项、现场巡视：注意事项-重点是回用工艺重点是回用工艺部分，运行是否正常？跨越管？计量仪表完部分，运行是否正常？跨越管？计量仪表完整性，管理水平，是否整性，管理水平，是否3 3级计量？级计量？33v3 3、检查台账：月产量（以重量计、长度、检查台账：月产量（以重量计、长度计均可，计均可，关键是如何折算！关键是如何折算！注意阔幅、厚注意阔幅、厚度！）；新鲜用水量（度！）；新鲜用水量（市政供水和地表水市政供水和地表水），月），月排水量，排放浓度是否达标？在达标条件排水量，排放浓度是否达标？在达标条件下计算回用率。下计算回用率。v4 4、按前述计算方法计算回用率
28、（、按前述计算方法计算回用率（%）：）：v（建议以月平均值计算，因为产品品种变（建议以月平均值计算，因为产品品种变化，各品种可能要求不同）化，各品种可能要求不同）34v几个问题：几个问题：v1 1、以上核查可以覆盖、以上核查可以覆盖85%-90%85%-90%，特殊工艺，特殊工艺、高档产品用水量应予以提高，特殊情况核、高档产品用水量应予以提高，特殊情况核查是否请专家评议后制定核查计算方法？查是否请专家评议后制定核查计算方法？v2 2、有证的和无证的；大的和小的。、有证的和无证的；大的和小的。v3 3、污染物、污染物“下放下放”（将污染工艺下放到村）（将污染工艺下放到村）及其他特及其他特殊情况殊情况“无许可证的无许可证的”；35v 谢谢 谢！谢！
