1、山东轻工业学院蒸馏分离操作：利用液体混合物中各组分（component）挥发性（volatility）的差异，以热能为媒介使其部分汽化，从而在汽相富集轻组分，液相富集重组分，使液体混合物得以分离的方法。闪蒸罐塔顶产品yAxA加热器原料液 塔底产品 QBABAAAxxyyxy或减压阀.山东轻工业学院蒸馏分离操作实例：石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置蒸馏操作的用途：许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题，如石油炼制品的切割，有机合成产品的提纯，溶剂回收和废液排放前的达标处理等等。分离的方法有多种，工业上最常用的是蒸馏或精馏。.山东轻工业学院简单蒸馏或平衡蒸馏：一般用在混合物各组分挥
2、发性相差大，对组分分离程度要求又不高的情况下。精馏：在混合物组分分离纯度要求很高时采用。特殊精馏：混合物中各组分挥发性相差很小，或形成恒沸液（azeotrope），难以或不能用普通精馏加以分离时，借助某些特殊手段进行的精馏。间歇精馏：多用于小批量生产或某些有特殊要求的场合。连续精馏：多用于大批量工业生产中。.山东轻工业学院常压蒸馏：蒸馏在常压下进行。减压蒸馏：用于常压下物系沸点较高，使用高温加热介质不经济或热敏性物质不能承受的情况。减压可降低操作温度。加压蒸馏：对常压沸点很低的物系，蒸汽相的冷凝不能采用常温水和空气等廉价冷却剂，或对常温常压下为气体的物系（如空气）进行精馏分离，可采用加压以提高
3、混合物的沸点。多组分精馏：例如原油的分离。双组分精馏：例如乙纯-水体系的分离。本章着重讨论常压下双组分连续精馏。其原理和计算方法可推广应用到多组分体系。.山东轻工业学院连续接触（微分接触）：气、液两相的浓度呈连续变化。如填料塔。级式接触：气、液两相逐级接触传质，两相的组成呈阶跃变化。如板式塔。散装填料塑料鲍尔环填料规整填料 塑料丝网波纹填料 DJ 塔盘 新型塔板、填料溶剂b 级式接触a a 微分接触图9-2 填料塔和板式塔气体溶剂气体.山东轻工业学院理想溶液的汽液平衡拉乌尔（Raoult）定律 蒸馏分离的物系由加热至沸腾的液相和产生的蒸汽相构成。相平衡关系既是组分在两相中分配的依据，也为确定传
4、质推动力所必需，是蒸馏过程分析和设计计算的重要基础。汽、液两相物系分为理想物系与非理想物系两大类。理想物系：液相为理想溶液、汽相为理想气体的物系。实验表明，理想溶液服从拉乌尔（Raoult）定律，理想气体服从理想气体定律或道尔顿分压定律。.山东轻工业学院理想溶液的汽液平衡拉乌尔（Raoult）定律溶液沸腾时，溶液上方的总压应等于各组分的分压之和，即 ABAABAxpxpppP100根据拉乌尔定律，两组分物系理想溶液上方的平衡蒸汽压为 AAAxppBBBxpp式中：pA、pB 液相上方A、B两组分的蒸汽压，Pa；xA、xB 液相中A、B两组分的摩尔分数；poA、poB 在溶液温度 t 下纯组分A
5、、B的饱和蒸汽压，为温度的函数，Pa。泡点方程（bubble-point equation）000BABApppPx在组分在组分A、B组成的理想溶液中，则有：组成的理想溶液中，则有：BABBAAfff .山东轻工业学院平衡蒸馏以及简单蒸馏只能使混合液得到部分分离。平衡蒸馏以及简单蒸馏只能使混合液得到部分分离。简单蒸馏操作是对简单蒸馏操作是对液体的连续部分汽化液体的连续部分汽化，釜液组成沿，釜液组成沿 t-x(y)相图的泡点线变化，其结果可得难挥发组分（重组分）含量相图的泡点线变化，其结果可得难挥发组分（重组分）含量很高而易挥发组分（轻组分）摩尔分数很高而易挥发组分（轻组分）摩尔分数 x 很低的
6、釜液。很低的釜液。在一定压力下，将混合在一定压力下，将混合蒸汽进行连续部分冷凝蒸汽进行连续部分冷凝，蒸汽相的组，蒸汽相的组成沿成沿 t-x(y)相图的露点线变化，结果可得到难挥发组分（重相图的露点线变化，结果可得到难挥发组分（重组分）含量很低而易挥发组分（轻组分）摩尔分数组分）含量很低而易挥发组分（轻组分）摩尔分数 y 很高的很高的蒸汽。蒸汽。精馏是多次部分汽化与多次部分冷凝的联合操作精馏是多次部分汽化与多次部分冷凝的联合操作.山东轻工业学院塔板提供了汽液分离的场所。塔板提供了汽液分离的场所。每一块塔板是一个混合分离器每一块塔板是一个混合分离器足够多的板数可使各组分较完全分离足够多的板数可使各
7、组分较完全分离塔板的作用塔板的作用.山东轻工业学院精馏与简单蒸馏的区别：汽相和液相的部分回流。也是精馏操作的基本条件。提馏段：下降液体（包括回流液和料液中的液体部分）中的轻组分向汽相（回流）传递，而汽相中的重组分向液相传递，从而完成下降液体重组分的提浓。精馏段：汽相中的重组分向液相（回流液）传递，而液相中的轻组分向汽相传递，从而完成上升蒸气的精制。料液,xF Feed塔顶产品,xDO v e r h e a d product塔底产品,xWB o t t o m s product液相回流Liquid reflux汽相回流Vapor reflux精馏段Rectifying section提馏段
8、Stripping section再沸器Reboiler冷凝器condenser.山东轻工业学院 由塔釜上升的蒸汽与塔顶下流的回流液（包括塔中部的进料）构成了沿塔高逆流接触的汽、液两相。只要相互接触的汽、液两相未达平衡，传质必然发生。在一定压力下操作的精馏塔，若入塔回流液中轻组分含量为塔内液相的最高值，而由塔釜上升蒸汽中轻组分含量为塔内蒸汽相的最低值，与之对应，塔顶温度最低，塔底则最高，即汽、液两相温度由塔顶至塔底递增。在微分接触式的塔（如填料塔和降膜塔）的任一截面上或分级接触式（如板式塔）的任一塔板上的汽、液两相不呈平衡，从而发生传热传质。.山东轻工业学院例：多级逆流接触板式塔 板式塔内相邻
9、几块板的温度、组成的关系为 离开各板的汽、液两相的浓度取决于板上汽、液两相接触传质速率。由于板上的鼓泡传质过程非常复杂，故难以用数学模型进行描述。111111nnnnnnnnnyyyxxxtttn-1 tn-1ntnn+1tn+1yn+2yn+1ynyn-1xn-2xn-1xnxn+1.山东轻工业学院如在塔顶进料则只有塔底的重组分产品可达高纯度，塔顶引出的蒸汽因没有经过精馏段的精制，纯度一般不会高。如在塔底进料则只有塔顶的轻组分产品可达高纯度，塔底的液体因未经提馏段提浓，纯度一般也不会高。只有包括了精馏段和提馏段的精馏塔才可能由塔顶和塔底连续地分别得到高纯度的轻、重组分产品。气、液传质设备对吸
10、收和蒸馏过程是通用的。在吸收一章中对微分接触的气、液相间传质过程作了详细介绍，其过程的描述及填料层高度的计算方法同样适用于汽-液相间传质的精馏过程。本章将以分级接触的板式塔为重点进行讨论，其分析和计算方法同样也可用于吸收过程。.山东轻工业学院具有恒沸点或具有恒沸点或 接近接近1的物系，受相平衡的限制或经济合理的物系，受相平衡的限制或经济合理性的制约，不能或不宜采用普通精馏方法进行分离。性的制约，不能或不宜采用普通精馏方法进行分离。解决方法一：解决方法一：采用萃取、吸附以及膜分离等其它分离方法。采用萃取、吸附以及膜分离等其它分离方法。解决方法二：解决方法二：采用特殊精馏。向精馏系统添加第三组分，
11、通采用特殊精馏。向精馏系统添加第三组分，通过它对原溶液中各组分间的不同作用，提高原溶液各组分间过它对原溶液中各组分间的不同作用，提高原溶液各组分间的的 ，使原来难以用精馏分离的物系变得易于分离。，使原来难以用精馏分离的物系变得易于分离。第三组分使物系组分数增加，操作流程更复杂，一般不再是第三组分使物系组分数增加，操作流程更复杂，一般不再是单塔操作。单塔操作。为了达到原溶液两组分的完全分离并回收加入的第三组分，为了达到原溶液两组分的完全分离并回收加入的第三组分，通常采用特殊精馏与普通精馏或液通常采用特殊精馏与普通精馏或液-液萃取联合流程。液萃取联合流程。.山东轻工业学院第三组分第三组分(恒沸剂恒
12、沸剂或或挟带剂挟带剂)与原溶液中一或两个组分形成恒与原溶液中一或两个组分形成恒沸物，使原有组分间的沸物，使原有组分间的 增大增大，再用一般精馏方法分离。再用一般精馏方法分离。最低恒沸物的体系：最低恒沸物的体系：恒沸物为塔顶产品，塔底得纯组分；恒沸物为塔顶产品，塔底得纯组分；最高恒沸物的体系：最高恒沸物的体系：恒沸物为塔底产品，塔顶得纯组分。恒沸物为塔底产品，塔顶得纯组分。恒沸精馏流程取决于挟带剂与原组分形成的恒沸液的性质。恒沸精馏流程取决于挟带剂与原组分形成的恒沸液的性质。(1)与原溶液的组分形成恒沸物的恒沸点要与该溶液中纯组与原溶液的组分形成恒沸物的恒沸点要与该溶液中纯组分的沸点有相当的差值
13、，一般不小于分的沸点有相当的差值，一般不小于10；(2)形成的恒沸物易于分离，以便回收挟带剂，且挟带剂的形成的恒沸物易于分离，以便回收挟带剂，且挟带剂的含量越少越好，这样可节省操作费用；含量越少越好，这样可节省操作费用；(3)热稳定性、腐蚀性、毒性、价格等因素。热稳定性、腐蚀性、毒性、价格等因素。.山东轻工业学院工业酒精恒沸精馏（用苯作恒沸剂）制取无水酒精工业酒精恒沸精馏（用苯作恒沸剂）制取无水酒精乙醇乙醇-水二元恒沸物（恒沸点水二元恒沸物（恒沸点78.15，乙醇摩尔分率，乙醇摩尔分率0.894）苯、乙醇、水三元非均相恒沸物：苯：0.539乙醇：0.228水：0.233沸点：64.85上层苯相
14、苯：0.745乙醇：0.217少量水下层水相苯：0.0428乙醇：0.35其余为水无水酒精水恒沸精馏塔分层器乙醇回收塔苯回收塔冷凝器冷凝器三元非均相恒沸物三元非均相恒沸物稀乙醇水溶液二元恒沸物二元恒沸物乙醇水恒沸物.山东轻工业学院第三组分第三组分萃取剂萃取剂(溶剂溶剂)一般沸点较高、不与原溶液中任一组一般沸点较高、不与原溶液中任一组分形成恒沸物，仅改变原组分的分形成恒沸物，仅改变原组分的 从而实现精馏分离。从而实现精馏分离。塔顶可得一个纯组分，萃取剂与另一组分从塔底排出。塔顶可得一个纯组分，萃取剂与另一组分从塔底排出。因不要求添加的溶剂与原溶液中的组分形成恒沸物，所以萃因不要求添加的溶剂与原溶
15、液中的组分形成恒沸物，所以萃取剂的选择范围较宽，萃取精馏应用也更广。取剂的选择范围较宽，萃取精馏应用也更广。(1)选择性能好，即加入少量萃取剂后能使溶液的相对挥发选择性能好，即加入少量萃取剂后能使溶液的相对挥发度发生显著提高；度发生显著提高；(2)挥发性小且不与原组分起化学反应，不形成恒沸物，以挥发性小且不与原组分起化学反应，不形成恒沸物，以便于分离回收，减少损失。便于分离回收，减少损失。(3)安全，无毒，无腐蚀性，热稳定性好以及价格便宜等。安全，无毒，无腐蚀性，热稳定性好以及价格便宜等。.山东轻工业学院苯苯-环己烷溶液的萃取分离环己烷溶液的萃取分离常压下苯的沸点为常压下苯的沸点为 80.1，
16、环己烷的沸点为，环己烷的沸点为 80.73，为为 0.98，难于用普通精馏方法分离。，难于用普通精馏方法分离。若在该溶液中加入沸点较高的糠醛（沸点若在该溶液中加入沸点较高的糠醛（沸点161.7），则溶），则溶液的相对挥发度发生显著的变化。液的相对挥发度发生显著的变化。循环糠醛补充糠醛脱溶剂顶部产品脱溶剂底部产品苯+环己烷（原料）萃取剂回收段溶剂分离塔萃取精馏塔冷凝器冷凝器环己烷糠醛-苯混合液苯x糠醛0.00.980.21.380.41.860.52.070.62.360.72.7.山东轻工业学院多组分精馏的原理：多组分精馏的原理：与双组分物系相同。与双组分物系相同。过程计算：过程计算：与双组分
17、精馏无本质差异。但组分数目增多，故与双组分精馏无本质差异。但组分数目增多，故影响因素也增多，计算过程也就更加复杂。影响因素也增多，计算过程也就更加复杂。用精馏塔分离有用精馏塔分离有 n 个组分的溶液，由于只在塔顶和塔底个组分的溶液，由于只在塔顶和塔底出料，若需得到出料，若需得到 n 个高纯度的组分，则需要个高纯度的组分，则需要(n-1)个塔。个塔。除了最后一个塔为双组分精馏，可由塔顶和塔底同时得除了最后一个塔为双组分精馏，可由塔顶和塔底同时得两个高纯度组分外，其余的塔均为多组分精馏，只能得两个高纯度组分外，其余的塔均为多组分精馏，只能得到一个高纯度组分。到一个高纯度组分。在在(n-1)个塔中分
18、离个塔中分离 n 个组分，组分分离的顺序排列个组分，组分分离的顺序排列(分分离流程的安排离流程的安排)对整个过程的经济性有影响。对整个过程的经济性有影响。.山东轻工业学院三元精馏的两种流程方案三元精馏的两种流程方案C(a)1A、B、CB CA2BCB(b)1A、B、CA B2A.山东轻工业学院注意以下几个方面：注意以下几个方面：（1）各组分在流程中的汽化、冷凝次数应尽可能少，以）各组分在流程中的汽化、冷凝次数应尽可能少，以降低设备的负荷和能耗。降低设备的负荷和能耗。（2）若存在一对较难分离的相邻组分，宜置于最后分离。）若存在一对较难分离的相邻组分，宜置于最后分离。因为精馏该混合物需要很多塔板，
19、放在最后需要的塔径因为精馏该混合物需要很多塔板，放在最后需要的塔径最小。最小。（3）对纯度要求较高的组分，最好从塔顶蒸出，因为塔）对纯度要求较高的组分，最好从塔顶蒸出，因为塔底常含有少量难挥发性的杂质。底常含有少量难挥发性的杂质。（4）对热敏性组分，为减少被加热的次数，应优先分离；）对热敏性组分，为减少被加热的次数，应优先分离；对有强腐蚀性的组分，为避免多个设备的腐蚀，也应优对有强腐蚀性的组分，为避免多个设备的腐蚀，也应优先分离。先分离。.山东轻工业学院原原油油加加工工的的复复杂杂塔塔流流程程1加加热热炉炉；2主主塔塔；3侧侧塔塔汽汽油油重重油油气气态态烃烃水原原油油水蒸汽煤煤油油柴柴油油润润滑滑油油水蒸汽123 当物料的处理量较大，而当物料的处理量较大，而产品的纯度要求不高时，可采产品的纯度要求不高时，可采用带有侧线出料的复杂塔流程用带有侧线出料的复杂塔流程代替多塔流程。代替多塔流程。一般侧线产品的纯度不高一般侧线产品的纯度不高.
