1、微波萃取技术及其应用微波萃取技术及其应用微波是指微波是指频率频率为为300MHz-300GHz的的电磁波电磁波是无线电波中一个有限频带的简称，即是无线电波中一个有限频带的简称，即波长波长在在1米（不含米（不含1米）到米）到1毫米之间的电磁波毫米之间的电磁波是分米波、厘米波、毫米波的统称。是分米波、厘米波、毫米波的统称。一、穿透性一、穿透性微波比其它用于辐射加热的电磁波，如微波比其它用于辐射加热的电磁波，如红外线红外线、远红外线远红外线等波长更长，因此具有更好的穿透性。等波长更长，因此具有更好的穿透性。微波微波透入透入介质时，由于介质损耗引起的介质温度的介质时，由于介质损耗引起的介质温度的升高，
2、使介质材料内部、外部几乎同时加热升温，升高，使介质材料内部、外部几乎同时加热升温，形成体热源状态，大大缩短了常规加热中的热传导形成体热源状态，大大缩短了常规加热中的热传导时间，且在条件为介质损耗因数与介质温度呈负相时间，且在条件为介质损耗因数与介质温度呈负相关关系时，物料内外加热均匀一致。关关系时，物料内外加热均匀一致。二、选择性加热二、选择性加热 物质吸收微波的能力，主要由其物质吸收微波的能力，主要由其介质损耗因数介质损耗因数来决定。介质来决定。介质损耗因数大的物质对微波的吸收能力就强，相反，介质损耗因数损耗因数大的物质对微波的吸收能力就强，相反，介质损耗因数小的物质吸收微波的能力也弱。小的
3、物质吸收微波的能力也弱。物质不同，产生的热效果也不同。水分子属极性分子，介电常数物质不同，产生的热效果也不同。水分子属极性分子，介电常数较大，其介质损耗因数也很大，对微波具有强吸收能力。而较大，其介质损耗因数也很大，对微波具有强吸收能力。而蛋白蛋白质质、碳水化合物碳水化合物等的介电等的介电常数常数相对较小，其对微波的吸收能力比相对较小，其对微波的吸收能力比水小得多。水小得多。因此，对于食品来说，含水量的多少对微波加热效果影响很大。因此，对于食品来说，含水量的多少对微波加热效果影响很大。三、热惯性小三、热惯性小微波对介质材料是瞬时加热升温，不存在微波对介质材料是瞬时加热升温，不存在“余热余热”现
4、象，极有利于自动控制和连续化生产的需要。现象，极有利于自动控制和连续化生产的需要。微波萃取技术简介微波萃取技术简介 微波萃取微波萃取（microwave-assisted extraction,MAE）是微波技术与萃取技术相结合产生的新技术，在）是微波技术与萃取技术相结合产生的新技术，在萃取过程中用微波来提高萃取效率。萃取过程中用微波来提高萃取效率。1986年，年，Ganzler等人用家用微波炉对土壤，等人用家用微波炉对土壤，种子中的有机物进行了萃取。种子中的有机物进行了萃取。9090年代初，专用微波制备系统的出现，促进年代初，专用微波制备系统的出现，促进了微波萃取技术的快速发展和应用。了微波
5、萃取技术的快速发展和应用。微波萃取原理微波萃取原理 它的原理是在微波场中，吸收微波能力的它的原理是在微波场中，吸收微波能力的差异差异使使得基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被得基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热，从而使得被萃取物质从基体或体系中选择性加热，从而使得被萃取物质从基体或体系中分离，进入到介电常数较小、微波吸收能力相对差分离，进入到介电常数较小、微波吸收能力相对差的萃取剂中。的萃取剂中。微波萃取原理微波萃取原理l利用微波能作为热源。不同物质的介电常数不同，吸收利用微波能作为热源。不同物质的介电常数不同，吸收微波能的能力不同，在微波场中，这种差异使萃取体系中微波
6、能的能力不同，在微波场中，这种差异使萃取体系中的某些组分被的某些组分被选择性选择性的加热，从体系中分离出来。的加热，从体系中分离出来。l Pare 等提出了等提出了微波破壁微波破壁的理论。的理论。吸收微波细胞内部温度，细胞内部压力超过细胞壁膨胀承受能力细胞破裂有效成分自由流出。微波破壁理论微波破壁理论微波萃取与传统热萃取的区别微波萃取与传统热萃取的区别 传统的热萃取方式传统的热萃取方式 热传导，热辐射方式热传导，热辐射方式由外向内由外向内进行。进行。热源热源容器容器样品样品 微波萃取方式微波萃取方式 分子极化，离子导电方式直接对样品加热。分子极化，离子导电方式直接对样品加热。热源热源样品样品容
7、器容器 微波萃取与其它萃取技术的比较微波萃取与其它萃取技术的比较 优点优点 溶剂用量少，快速，可同时测多个样品，设备简单等。溶剂用量少，快速，可同时测多个样品，设备简单等。缺点缺点 被萃取物质必须对微波有吸收；萃取容器需要冷却。被萃取物质必须对微波有吸收；萃取容器需要冷却。微波萃取特点微波萃取特点v升温速度快升温速度快v加热均匀加热均匀v选择性好选择性好v萃取效率高萃取效率高影响微波萃取的因素影响微波萃取的因素 萃取溶剂。萃取溶剂。温度和时间。温度和时间。样品中水分或湿度的影响。样品中水分或湿度的影响。溶液溶液pHpH值的影响。值的影响。基体物质的影响。基体物质的影响。微波萃取系统微波萃取系统
8、密闭式微波萃取系统密闭式微波萃取系统（PMAE)开罐式聚焦微波萃取系统开罐式聚焦微波萃取系统(FMAE)萃取罐萃取罐溶剂溶剂静态微波萃取系统静态微波萃取系统动态微波萃取系统动态微波萃取系统（DMAE)密闭式微波萃取系统密闭式微波萃取系统（PMAE)可自动调节温度，压力。可自动调节温度，压力。待测组分不易损失。待测组分不易损失。可同时处理多个样品。可同时处理多个样品。密闭式微波萃取系统密闭式微波萃取系统（PMAE)开罐式聚焦微波萃取系统开罐式聚焦微波萃取系统(FMAE)只能实现温度控制。只能实现温度控制。一次处理的样品数少。一次处理的样品数少。开罐式聚焦微波萃取系统开罐式聚焦微波萃取系统(FMA
9、E)微波萃取技术与分析检测仪器的在线联用微波萃取技术与分析检测仪器的在线联用微波萃取技术的应用微波萃取技术的应用 在环境分析中的应用。在环境分析中的应用。在化工分析中的应用。在化工分析中的应用。在食品分析中的应用。在食品分析中的应用。在生化分析中的应用。在生化分析中的应用。在药物分析中的应用。在药物分析中的应用。在天然产物成分提取中的应用。在天然产物成分提取中的应用。在环境分析中的应用在环境分析中的应用 对土壤，沉积物和水中各种污染物的萃取。对土壤，沉积物和水中各种污染物的萃取。萃取对象：萃取对象：有机污染物：有机污染物：多环芳烃多环芳烃(PAHs)，多氯联苯，多氯联苯(PCBs)，石油烃，石
10、油烃(PHs)，邻苯二甲酸酯，酚类，苯等。邻苯二甲酸酯，酚类，苯等。重金属，有毒元素及其化合物：重金属，有毒元素及其化合物：锡，汞，砷，铅锡，汞，砷，铅。农药残留：农药残留：杀虫剂，除草剂杀虫剂，除草剂。在化工分析中的应用在化工分析中的应用 在石油化工中，用于对聚合物及其添加物进行过在石油化工中，用于对聚合物及其添加物进行过程监控和质量控制。程监控和质量控制。萃取对象：萃取对象：聚对苯二酸聚对苯二酸-乙二醇乙二醇(PET)薄膜中的低聚物。薄膜中的低聚物。聚烯烃中的添加剂。聚烯烃中的添加剂。在天然产物成分提取中的应用在天然产物成分提取中的应用生物碱类生物碱类黄酮类黄酮类蒽醌类蒽醌类皂苷类皂苷类有
11、机酸类有机酸类多糖类多糖类挥发油挥发油MAE在植物提取中的应用在植物提取中的应用 v 最早的报道来自最早的报道来自1986年，匈牙利学者年，匈牙利学者Ganzler K用微波提取了羽扇豆、玉米等用微波提取了羽扇豆、玉米等作物中的油脂、棉籽酚等有效成分作物中的油脂、棉籽酚等有效成分。v 国内外已有很多将国内外已有很多将MAE应用于中药中有应用于中药中有效成分提取的文献报道。效成分提取的文献报道。微波辅助萃取微波辅助萃取气相色谱气相色谱质谱联用质谱联用 分析石蒜中的加兰他敏分析石蒜中的加兰他敏 v前苏联科学家首次分离出了加兰他敏。前苏联科学家首次分离出了加兰他敏。v加兰他敏是一种具有可逆性和选择性
12、的加兰他敏是一种具有可逆性和选择性的乙酰胆碱酯酶抑制剂（乙酰胆碱酯酶抑制剂（AChE），可以作），可以作为治疗为治疗AD的药物。的药物。加兰他敏的传统提取方法概述加兰他敏的传统提取方法概述v 传统生产工艺：将石蒜通过乙醇热提，洗传统生产工艺：将石蒜通过乙醇热提，洗涤，萃取，重结晶，得到氢溴酸加兰他敏涤，萃取，重结晶，得到氢溴酸加兰他敏原料药。原料药。v 缺点：能耗高、原辅料损耗大、生产周期缺点：能耗高、原辅料损耗大、生产周期 长，而且加兰他敏提取不完全。长，而且加兰他敏提取不完全。3.1 微波萃取溶剂的选择微波萃取溶剂的选择Mars型微波炉（型微波炉（CEM，USA）v正确选择萃取溶剂是实现高
13、效率萃取的关键步骤。正确选择萃取溶剂是实现高效率萃取的关键步骤。v MAE中，所选的溶剂应满足以下条件：中，所选的溶剂应满足以下条件：v 1 具有吸收微波及将微波转化为热能的具有吸收微波及将微波转化为热能的 能力；能力；v 2 能够选择性的从样品基体中将待测物分离萃能够选择性的从样品基体中将待测物分离萃v 取出来；取出来；v 3 方便于后续处理过程方便于后续处理过程。溶剂溶剂 甲醇甲醇 乙醇乙醇丙酮丙酮 乙酸乙酯乙酸乙酯加兰他敏的加兰他敏的含量含量0.0232 0.0064 表表1 不同溶剂萃取效率的比较不同溶剂萃取效率的比较 实验号实验号颗 粒 度颗 粒 度/mesh溶剂体积溶剂体积/ml辐
14、射温度辐射温度/C 辐射时间辐射时间 /min 峰面积峰面积相对峰面积相对峰面积 1 2040 10 65 511906302 36.8 2 2040 20 75 1521394576 66.1 3 2040 30 85 2527012145 83.5 4 4060 10 75 2522631878 69.9 5 4060 20 85 532366940 100 6 4060 30 65 1531475106 97.2 7 60 10 85 1518904841 58.4 8 60 20 65 2521981459 67.9 9 60 30 75 525350629 78.3微波条件的优化微波条件的优化 颗粒度颗粒度mesh溶剂体积溶剂体积 mL辐射温度辐射温度 辐射时间辐射时间 min 4060 20 855表表 优化的微波萃取条件优化的微波萃取条件 和传统方法的对比和传统方法的对比 加兰他敏的含量加兰他敏的含量/mgL-1 RSD/%(n=6)萃取时间萃取时间/min微波萃取法微波萃取法 96.64.45 乙醇加热回乙醇加热回流萃取法流萃取法99.4 9.9120
