1、8.1 8.1 准静态过程准静态过程 功功 热量热量8.2 8.2 热力学第一定律热力学第一定律8.3 8.3 热力学第一定律对理想气体等值过程的应用热力学第一定律对理想气体等值过程的应用8.4 8.4 理想气体的绝热过程理想气体的绝热过程8.5 8.5 循环过程和卡诺循环循环过程和卡诺循环8.6 8.6 热力学第二定律热力学第二定律 卡诺定理卡诺定理8.9 8.9 热力学第二定律的统计意义热力学第二定律的统计意义 V热源热源QP.2/42热力学基础热力学基础 12/28/2022热力学过程热力学过程 热力学系统的状态随时间发生变化热力学系统的状态随时间发生变化的过程。的过程。实际过程的中间态
2、为非平衡态。实际过程的中间态为非平衡态。2.准静态过程准静态过程 状态变化过程进行得非常缓慢，以状态变化过程进行得非常缓慢，以至于过程中的至于过程中的每一个中间状态都近似每一个中间状态都近似于平衡态。于平衡态。平衡过程平衡过程理想过程！理想过程！准静态过程的过程曲线可以用准静态过程的过程曲线可以用p-V图来描述，图上的每一点分别表示系图来描述，图上的每一点分别表示系统的一个平衡态。统的一个平衡态。(pB,VB,TB)(pA,VA,TA)pVO2211在整个过程中，系统一直处于在整个过程中，系统一直处于非平非平衡态衡态，直至过程结束才达到平衡态，直至过程结束才达到平衡态，这样的过程称为这样的过程
3、称为非静态过程非静态过程非平衡态则非平衡态则不能不能用一组确定的状态用一组确定的状态参量来表示，所以也参量来表示，所以也无法无法在状态图在状态图上表示出来上表示出来8.1 准静态过程准静态过程 功功 热量热量P.3/42热力学基础热力学基础 12/28/2022热力学系统作功的装置热力学系统作功的装置活塞活塞SFVp,dlVdlpSWddVp d21dVVVpWp-V图图(pB,VB,TB)(pA,VA,TA)pVOV1V2dV结论：结论：系统所做的功在数值上等于系统所做的功在数值上等于p-V 图上过程曲线以下的面积。图上过程曲线以下的面积。热力学系统作功的本质：热力学系统作功的本质：无规则的
4、分子热运动与有规则的机无规则的分子热运动与有规则的机械运动之间的能量转化。械运动之间的能量转化。功是功是过程量过程量系统对外作功系统对外作功 ：0W外界对系统作功外界对系统作功：0WP.4/42热力学基础热力学基础 12/28/2022系统之间由于热相互作用而传递的能量。系统之间由于热相互作用而传递的能量。热量的单位：国际单位：焦耳（热量的单位：国际单位：焦耳（J）工程单位：卡工程单位：卡焦耳当量：焦耳当量：1卡卡=4.186 焦耳焦耳系统吸热系统吸热：0Q系统放热系统放热：0Q（1 1）传热的条件：系统和外界存在温度差）传热的条件：系统和外界存在温度差（2 2）传热既与系统和外界的状态有关，
5、）传热既与系统和外界的状态有关，还与系统所经历的具体过程有关还与系统所经历的具体过程有关例例-1-1.摩尔理想气体从状态摩尔理想气体从状态1 1状态状态2 2，设经历等温过程设经历等温过程。求气体对外所作的功是多少？求气体对外所作的功是多少？【解解】21VVPdVW体积功的几何意义是什么？体积功的几何意义是什么？21/VVdVVRT12/lnVVRT3热量传递的本质：热量传递的本质：无规则的分子热运动无规则的分子热运动之间的能量转化。之间的能量转化。热量是过程量热量是过程量(1798)P.5/42热力学基础热力学基础 12/28/2022 热力学系统的能量热力学系统的能量E ，与所经过的过程无
6、关，可以在初、与所经过的过程无关，可以在初、末态间任选最简便的过程进行计算。末态间任选最简便的过程进行计算。内能包含系统内：内能包含系统内：(1)(1)分子热运动的能量；分子热运动的能量；(2)(2)分子间势能和分子内的势能分子间势能和分子内的势能;(3)(3)分子内部、原子内部运动的能量；分子内部、原子内部运动的能量；(4)(4)电场能、磁场能等。电场能、磁场能等。T T 不太高时，系统状态变化主要由不太高时，系统状态变化主要由:所引起，其它形式的运动能量不改变。所引起，其它形式的运动能量不改变。)()(VETEEpk),(VTE 一般气体系统内能：一般气体系统内能：F 对理想气体的内能：对
7、理想气体的内能：)(TEEkm iRTTM2m iER TM2（直接计算）（直接计算）内能变化方式内能变化方式做功做功热传递热传递P.6/42热力学基础热力学基础 12/28/2022P.7/42热力学基础热力学基础 12/28/2022P.8/42热力学基础热力学基础 12/28/20221、热容量、热容量(thermal capacity)：物体温度升高一度所需要吸收的热量。物体温度升高一度所需要吸收的热量。TQCdd单位：单位：1KJ2、比热、比热(specific heat)：单位质量物质的热容量。单位质量物质的热容量。TQmcdd1单位：单位：11kgKJ3、摩尔热容、摩尔热容(Mo
8、lar specific heat)：1摩尔物质的热容量。摩尔物质的热容量。TQCdd1i 表示不同的过程表示不同的过程（1）定体摩尔热容：）定体摩尔热容：1mol理想气体在体积不变的状态下，理想气体在体积不变的状态下，温度升高一度所需要吸收的热量。温度升高一度所需要吸收的热量。VVTQCdd1（2）定压摩尔热容：）定压摩尔热容：1mol理想气体在压强不变的状态理想气体在压强不变的状态下，温度升高一度所需要吸收的热量。下，温度升高一度所需要吸收的热量。ppTQCdd1（3）Cv,和和Cp,的关系的关系实验证明：实验证明：RCCVp迈耶公式迈耶公式 摩尔热容比摩尔热容比（绝热系数）（绝热系数）令
9、令VpCCRiCV2RiCp22i为自由度数：为自由度数：单原子单原子 i=3双原子双原子 i=5多原子多原子 i=6P.9/42热力学基础热力学基础 12/28/2022(First law of thermodynamics)本质：本质：包括热现象在内的能量守包括热现象在内的能量守恒和转换定律。恒和转换定律。WEEQ)(12Q：表示系统吸收的热量，表示系统吸收的热量，W：表示系统所作的功，表示系统所作的功，E：表示系统内能的增量。表示系统内能的增量。WEQdddQW12EE 符号规定符号规定+12EEE系统吸热系统吸热系统放热系统放热内能增加内能增加内能减少内能减少系统对外界做功系统对外界
10、做功外界对系统做功外界对系统做功QW热力学第一定律适用于热力学第一定律适用于任何系统任何系统(气液气液固固)的任何过程的任何过程(非准静态过程也适用非准静态过程也适用),),另一另一叙述：叙述：第一类永动机第一类永动机 是不可能制成的是不可能制成的。Q Q=0 =0 系统不吸热系统不吸热 E E=0 =0 系统内能不变系统内能不变A A 0 0 系统对外界作正功系统对外界作正功若若PdVEQ第一类永动机：第一类永动机：Q Q=0=0，A A 0 0的机器的机器;8.2 P.10/42热力学基础热力学基础 12/28/2022 一定量的气体吸收热量，体积膨胀并对外做功，则此过程的末一定量的气体吸
11、收热量，体积膨胀并对外做功，则此过程的末态与初态相比，态与初态相比，（）A气体内能一定增加气体内能一定增加 B气体内能一定减小气体内能一定减小C气体内能一定不变气体内能一定不变 D气体内能是增是减不能确定气体内能是增是减不能确定例题例题8-1:D例题例题8-2：一定质量的理想气体，从某一状态开始，经过一系列变化后又一定质量的理想气体，从某一状态开始，经过一系列变化后又回一开始的状态，用回一开始的状态，用W1表示外界对气体做的功，表示外界对气体做的功，W2表示气体对外界做表示气体对外界做的功，的功，Q1表示气体吸收的热量，表示气体吸收的热量，Q2表示气体放出的热量，则在整个过程表示气体放出的热量
12、，则在整个过程中一定有（中一定有（）AQ1Q2=W2W1 ;BQ1=Q2CW1=W2 ;DQ1Q2AP.11/42热力学基础热力学基础 12/28/2022CDAHeBN2He:AEQN N2 2:)(AEQB即：即：AEEBAATRATRiTRiNHe41222ATRiENB8522P.12/42热力学基础热力学基础 12/28/2022pVABAVBVo11AEEQAB022AEEQBA0P.13/42热力学基础热力学基础 12/28/20220EAQ 21AAA12AA 0A0Q思考：思考：如果有二个过程都是如果有二个过程都是 你能得出什么结论？你能得出什么结论？BATT对吗对吗?BAP
13、VAVBVP.14/42热力学基础热力学基础 12/28/20228.3 8.3 热力学第一定律对理想气体等值过程的应用热力学第一定律对理想气体等值过程的应用dW=PdV=0特征：特征：V=d0)(12TTCMmEQV)(212TTRiMmEQ热力学第一定律的形式热力学第一定律的形式WEQVpEQddd等体摩尔热容等体摩尔热容RiCV2(CTP1802年被发现年被发现pV00QBAP.15/42热力学基础热力学基础 12/28/2022特征：特征：气体在状态变化过程中温度气体在状态变化过程中温度保持不变。保持不变。系统吸热全部用作对外做功：系统吸热全部用作对外做功：21dVVTVpWQVRTM
14、mp 21dVVTVVRTMmWQ12lnVVRTMmQT21lnppRTMm2111lnppVp1222lnVVVpT=恒量，恒量，CPV0dT0dE0QABpV0P.16/42热力学基础热力学基础 12/28/2022特征：特征：气体在状态变化过程中压气体在状态变化过程中压强保持不变。强保持不变。Cp pVV1V2pO)(12VVpEQp)(12TTCMmp)(12VVpRCp代入根据热力学第一定律，有代入根据热力学第一定律，有CTV()()VVmAP dV PV VRT TM212121()m iERTTM 212()m iR TTM2122或或等压膨胀过程等压膨胀过程 V22V1,1,
15、A 0 又又T22T1,1,即即E2-2-E110 Q 0。气体吸。气体吸收的热量，一部分用于内能的增加，收的热量，一部分用于内能的增加，一部分用于对外作功；一部分用于对外作功；等压压缩过程等压压缩过程 A 0 ，T22T1,1,即即E2 2E10 10 Q 1)1)。数学方法：数学方法：绝热方程绝热方程：1CVp0dd1VVppV0ddVppVAAVpVpdd等温方程：等温方程：2CVp0ddVppVAAVpVpdd（1 1）从）从A A点经等温膨胀过程点经等温膨胀过程 V-n-P （2 2）从）从A A点经绝热膨胀过程点经绝热膨胀过程 V-n-P 且因绝热对外做功且因绝热对外做功 E-T-
16、P P2 P.物理方法：物理方法：P.25/42热力学基础热力学基础 12/28/2022绝热自由膨胀绝热自由膨胀0Q0A0EpVT0 手放在压力锅上方，手放在压力锅上方，会不会烫手？会不会烫手？P.26/42热力学基础热力学基础 12/28/2022有有810-3kg氧气，体积为氧气，体积为0.4110-3m3，温度为，温度为27。如氧气。如氧气作绝热膨胀，膨胀后的体积为作绝热膨胀，膨胀后的体积为4.110-3m3，问气体作多少功？如作等温膨，问气体作多少功？如作等温膨胀，膨胀后的体积也为胀，膨胀后的体积也为4.110-3m3，问气体作多少功？问气体作多少功？解：解：已知已知m=810-3k
17、gV1=0.4110-3m3T1=273+27=300（k）i=5M=3210-3kg/molV2=4.110-3m31）绝热膨胀绝热膨胀由绝热方程由绝热方程122111VTVT12112VVTTK10130014.1 K119J941)(21TTCMmEWVQ2）等温膨胀等温膨胀J1435ln121VVRTMmPdVWTP.27/42热力学基础热力学基础 12/28/2022解：解：对对I 过程过程0IQIAEJJAEQJIAA 0KKAEQKIAA 0OBJIKAPVP.28/42热力学基础热力学基础 12/28/2022A A B B;(2)(2)0 EABTT 0E0 EADTTPAB
18、CDV02V0VOP.29/42热力学基础热力学基础 12/28/2022321AAAAEQ 0321QQQ(3)(3)()VmEC TTM 2112TT AABBVTVTAABBTVVT AT2AABTTTP.30/42热力学基础热力学基础 12/28/2022DDAATVTV11ADADTVVT1)(AT1)21(AADTTT)211(1ATCP.31/42热力学基础热力学基础 12/28/2022理想气体各过程的重要公式理想气体各过程的重要公式过程过程特征特征过程方程过程方程吸收热量吸收热量对外做对外做功功内能增量内能增量等体V=C0等压P=C等温T=C0绝热Q=00CpV CTVCTP
19、1CpV21CTVTCVTCp12lnVVRT)(12VVpTCVTTQA TCVTCVTCVP.32/42热力学基础热力学基础 12/28/2022热力学过程中吸放热的判断热力学过程中吸放热的判断P.33/42热力学基础热力学基础 12/28/20221616世纪末世纪末,煤被大量应用煤被大量应用,为解决矿井为解决矿井排水排水问题问题,刺激了热机研究刺激了热机研究,众人之一是众人之一是达达.芬奇芬奇(一次性非循环一次性非循环););1717世纪末发明了世纪末发明了巴本锅巴本锅和和蒸汽泵蒸汽泵；目的：制造能连续不断进行热功转换的机器目的：制造能连续不断进行热功转换的机器热机、制冷机热机、制冷机
20、8.5 8.5 循环过程和卡诺循环循环过程和卡诺循环P.34/42热力学基础热力学基础 12/28/2022蒸汽机是英国人蒸汽机是英国人莎维利莎维利(1698)(1698)和和纽可门纽可门(1705)1705)各自独立第一个发明各自独立第一个发明的，用于抽水，效率很低；的，用于抽水，效率很低；Thomas NewcomenThomas NewcomenP.35/42热力学基础热力学基础 12/28/2022Jams WattJams Watt1765年英国格拉斯哥大学仪器修理工年英国格拉斯哥大学仪器修理工詹姆斯詹姆斯.瓦特瓦特完善了蒸汽机完善了蒸汽机(使冷凝使冷凝器与汽缸分离器与汽缸分离,发明
21、了活塞阀发明了活塞阀.飞轮飞轮.曲轴曲轴.齿轮传动齿轮传动.离心调速器等离心调速器等)使其成为使其成为真正的动力真正的动力,实现了现代化实现了现代化,至今仍在使用至今仍在使用。蒸汽机的改善目标：蒸汽机的改善目标：扩大容量扩大容量(很多人做过很多人做过)提高效率提高效率(卡诺贡献很大卡诺贡献很大)P.36/42热力学基础热力学基础 12/28/2022双汽缸双汽缸机车机车动力动力P.37/42热力学基础热力学基础 12/28/2022电冰箱电冰箱 系统经历一系列的变化过程又回系统经历一系列的变化过程又回到初始状态的过程到初始状态的过程,即即周而复始周而复始的过程。的过程。1、循环特征：、循环特征
22、：经历一个循环过程后，经历一个循环过程后，内能不变。内能不变。0E2、一个循环过程的、一个循环过程的p-V图：图：BAbapOV正循环正循环显然，显然，AaB为膨胀过程：为膨胀过程：Wa0，BbA为压缩过程：为压缩过程：Wb0，一个循环过程中，系统所作的一个循环过程中，系统所作的净功净功：babaWWWWW净=p-V图上循环曲线所包围的面积图上循环曲线所包围的面积逆循环：逆循环：在在p-V图上循环过程按逆时针图上循环过程按逆时针 进行。进行。蒸汽机蒸汽机QQQW21净功净功净吸热净吸热Q总放热总放热总吸热总吸热吸QQ1放QQ2P.38/42热力学基础热力学基础 12/28/202221QQ 净
23、Q净W8.5.2 热机和热机效率热机和热机效率12QQQW11净热机（热机（正正循环）循环）0WWpVoABAVBVcd热机热机高温热源高温热源低温热源低温热源1Q2QW1Q2Q 净功净功 A A 为循环过程曲线所包为循环过程曲线所包围的围的面积面积；P.39/42热力学基础热力学基础 12/28/20228.5.3 8.5.3 制冷机和制冷系数制冷机和制冷系数A外制冷过程：制冷过程：外界作功外界作功W W，系统放热系统放热Q Q1 1，系统吸热系统吸热Q Q2 2。21QQQQW吸放2122QQQWQWpVoABAVBVcd逆循环过程逆循环过程2Q1QQ2Q1P.40/42热力学基础热力学基
24、础 12/28/2022)(2512TTRMmEQBCBCBC等体过程：等体过程：CD等温过程：等温过程：212lnVVRTMmWQCDCD1QW净21QQ 净W1221ln)(VVTTRMm)(25ln)ln(211211221TTVVTVVTT0.15200)2.5(300300ln2200)ln2(300%153.2 10-2 kg氧气作氧气作ABCD循环过程。循环过程。AB和和C D都为等温都为等温过程，设过程，设T1=300K，T2=200K，V2=2V1。求循环效率。求循环效率。DABCT1=300KT2=200KV2V1VpO解：解：（分析各分过程的吸热或放热）（分析各分过程的吸
25、热或放热）AB、DA吸热，吸热，BC、CD放热。放热。AB等温过程：等温过程：ABABWQ121lnVVRTMmPdVDA等体过程：等体过程：DADAEQ)(2521TTRMmP.41/42热力学基础热力学基础 12/28/2022目的：目的：从理论上探索提高热机效率的方法。从理论上探索提高热机效率的方法。1824年，法国青年年，法国青年科学家卡诺（科学家卡诺（1796-1832）提出一种理）提出一种理想热机，工作物质想热机，工作物质只与两个恒定热源只与两个恒定热源（一个高温热源，（一个高温热源，一个低温热源）交一个低温热源）交换热量。整个循环换热量。整个循环过程是由两个绝热过程是由两个绝热过
26、程和两个等温过过程和两个等温过程构成，这样的循程构成，这样的循环过程称为环过程称为 卡诺循环卡诺循环。1、理想气体准静态、理想气体准静态卡诺循环卡诺循环两个两个等温等温过程过程 和和 两个两个绝热绝热过程组成过程组成V3V1VpDABCV2V4T1T2O卡诺热机卡诺热机1Q2QW低温热源低温热源T2高温热源高温热源T1P.42/42热力学基础热力学基础 12/28/2022121432lnln1VVTVVT132121VTVT142111VTVT4312VVVV卡诺循环效率：卡诺循环效率：121TT结论：结论：1）卡诺循环的效率仅仅由两热）卡诺循环的效率仅仅由两热 源的温度决定。源的温度决定。
27、2）两热源的温度差越大，卡诺）两热源的温度差越大，卡诺 循环的效率越大。循环的效率越大。V3V1VpDABCV2V4T1T2OBC 和和 DA 过程：绝热过程：绝热0QAB 和和 CD过程：等温过程：等温 吸热和放热吸热和放热AB11lnVVRTMmQ DC22lnVVRTMmQ 1211QQQWP.43/42热力学基础热力学基础 12/28/20222 2、卡诺致冷机（卡诺逆循环）卡诺致冷机（卡诺逆循环）低高低TTTQQQ212Vop2TW1TABCD21TT 高温热源高温热源T1卡诺致冷机卡诺致冷机1Q2QW低温热源低温热源T2卡诺致冷机卡诺致冷机致冷致冷系数系数P.44/42热力学基础热
28、力学基础 12/28/2022一卡诺循环，热源温度为一卡诺循环，热源温度为100 oC，冷却器温度为，冷却器温度为0oC。如维持。如维持冷却器温度不变，提高高温热源温冷却器温度不变，提高高温热源温度，使循环度，使循环1的净功增加为原来的的净功增加为原来的2倍。设此循环倍。设此循环2工作于相同的两绝热工作于相同的两绝热线之间，工作物质为理想气体。试线之间，工作物质为理想气体。试求：求：此热源的温度增为多少？此热源的温度增为多少？这时效率为多大？这时效率为多大？Vp T1ABCD D C OT0T2解：解：(1)循环循环1由循环效率的定义及由循环效率的定义及卡诺循环效率公式卡诺循环效率公式吸111
29、QW放111QWW101TT整理得整理得10101WTTTQ放放202222221TTQAWQW放放吸吸20202WTTTQ放放由题意：由题意：12212,WWQQ放放则，则，2020WTTT1010WTTT整理得：整理得：0122TTTK473K273K3732(2)2021TT%3.424732731P.45/42热力学基础热力学基础 12/28/2022一定量理想气体经历了某一一定量理想气体经历了某一循环过程，其中循环过程，其中AB和和CD是等压过程，是等压过程，BC和和DA是绝热过程。已知是绝热过程。已知B点和点和C点点的状态温度分别为的状态温度分别为TB和和TC，求此循环，求此循环效
30、率。效率。CDABp1p2pVO解：解：（分析：（分析：AB吸热，吸热，CD放热）放热）)(1ABpTTCMmQ)(2DCpTTCMmQ则则121QQABDCTTTT1 AB、CD等压，故等压，故BBAATVTVCCDDTVTV又又 BC、DA绝热，故绝热，故11DDAAVTVT11CCBBVTVTCBADTTTT ABCBACTTTTTT1BCTT1P.46/42热力学基础热力学基础 12/28/2022计算奥托机的循环效率。计算奥托机的循环效率。c d,eb为等容过程；为等容过程；bc，de为绝热过为绝热过程。程。V0VpVacdebO解：解：cd为等体吸热为等体吸热)(1cdVTTCMm
31、Qeb为等体放热为等体放热)(2beVTTCMmQ121QQcdbeTTTT1根据绝热过程方程得：根据绝热过程方程得：101VTVTde101VTVTcb101VTTVTTcdbe)()(10VVTTTTcdbe1011VV111r0VVr 气缸的压缩比气缸的压缩比P.47/42热力学基础热力学基础 12/28/2022可逆机：可逆机：能产生可逆循环过程的机器。能产生可逆循环过程的机器。不可逆机不可逆机：不能产生可逆循环过程的机器。不能产生可逆循环过程的机器。可逆过程可逆过程（reversible processreversible process）状态状态1 1某过程某过程状态状态2 2完全
32、一样的中间状态完全一样的中间状态系统与环境完全复原系统与环境完全复原不可逆过程（不可逆过程（irreversible process）用任何方法都不可能使系统和外界完用任何方法都不可能使系统和外界完全复原的全复原的 过程称过程称2.功热转换过程功热转换过程热热刹车摩擦生热。刹车摩擦生热。烘烤车轮，车不开。烘烤车轮，车不开。1.热传导过程热传导过程热量不能自动从热量不能自动从低低温温高高温温功热转换过程具有方向性功热转换过程具有方向性热传导过程具有方向性。热传导过程具有方向性。8.6 热力学第二定律热力学第二定律 卡诺定理卡诺定理P.48/42热力学基础热力学基础 12/28/2022.气体的绝
33、热自由膨胀过程气体的绝热自由膨胀过程自由膨胀，不可自动收缩自由膨胀，不可自动收缩一切与热现象有关的宏观过程都具一切与热现象有关的宏观过程都具有不可逆性有不可逆性无摩擦、无泄漏的准静态过程是可逆过无摩擦、无泄漏的准静态过程是可逆过开尔文表述：开尔文表述：不可能从单一热源吸取热量使之完不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用的功而不产生其他影响。全变为有用的功而不产生其他影响。第二类永动机不可能制成。第二类永动机不可能制成。克劳修斯表述：克劳修斯表述：不可能把热量从低温物体传到高温不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。物体而不引起其他变化。热量不可能自动地从低温物体传到热量不可能自动
34、地从低温物体传到高温物体去。高温物体去。可以证明，热力学第二定律得两种可以证明，热力学第二定律得两种表述是等价的。表述是等价的。气体绝热自由膨胀的过程具有方向性气体绝热自由膨胀的过程具有方向性实际宏观过程按一定方向进行的实际宏观过程按一定方向进行的规律就是热力学第二定律规律就是热力学第二定律吸放QQ1Q放放=0 =100%从一个热源吸热，全部用来作功。从一个热源吸热，全部用来作功。行吗？行吗？热力学第一定律判断：热力学第一定律判断：Q Q1 1=A=A 可行！可行！热力学第二定律：不行！热力学第二定律：不行！这是人这是人们从失败的教训中总结出来的定律。们从失败的教训中总结出来的定律。P.49/
35、42热力学基础热力学基础 12/28/2022证明证明开尔文表述与克劳修斯表述的等价性开尔文表述与克劳修斯表述的等价性T1T2Q1AQ2自动自动Q2如果热量能自动从低如果热量能自动从低温物体传到高温物体温物体传到高温物体可制成单热源机可制成单热源机T1T2Q1AQ2Q1+Q2如果单热源机能制成如果单热源机能制成可热量可热量Q Q2 2从低温热源传到高温从低温热源传到高温热源，其他什么都没变。热源，其他什么都没变。P.50/42热力学基础热力学基础 12/28/2022在相同的高温热源与相同的低温在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机，不热源之间工作的一切可逆机，不论用什么工作物质
36、，效率相等。论用什么工作物质，效率相等。121TT可逆机2.在相同的高温热源与相同的低温在相同的高温热源与相同的低温 热源之间工作的一切不可逆机的热源之间工作的一切不可逆机的 效率不可能高于可逆机的效率。效率不可能高于可逆机的效率。121TT不可逆机提高热机效率的途径：提高热机效率的途径：尽量提高两热源的温差；尽量提高两热源的温差；尽量减少不可逆因素。尽量减少不可逆因素。P.51/42热力学基础热力学基础 12/28/20228.7 热力学第二定律的统计意义热力学第二定律的统计意义分析下面这些现象，它们有共性吗？分析下面这些现象，它们有共性吗？1、花瓶摔碎了，却不能完全复原。、花瓶摔碎了，却不
37、能完全复原。2、封闭容器中原被限制在某一局部的、封闭容器中原被限制在某一局部的 气体分子一旦限制取消，分子将自气体分子一旦限制取消，分子将自 由地充满整个容器，但却不能自发由地充满整个容器，但却不能自发 地再回缩到某个局部。地再回缩到某个局部。3、生米煮成熟饭，熟饭却不能凉干成、生米煮成熟饭，熟饭却不能凉干成 生米。生米。4、高温物可自动将热传递给低温物、高温物可自动将热传递给低温物,反之则不能。反之则不能。5、摩擦可将作功变成热、摩擦可将作功变成热,而这热却不再而这热却不再 变回功。变回功。可见：自然界中遵从能量守恒的过程可见：自然界中遵从能量守恒的过程 并非都可以实现！并非都可以实现！热力
38、学第二定律指出了热量传递热力学第二定律指出了热量传递方向和热功转化方向的不可逆性，即：方向和热功转化方向的不可逆性，即：大量微观粒子组成的孤立系统中发生大量微观粒子组成的孤立系统中发生的与热现象有关的实际过程都是不可的与热现象有关的实际过程都是不可逆的。逆的。这一结论可以从微观角度出发，从这一结论可以从微观角度出发，从统计意义上来进行解释。统计意义上来进行解释。分析一个例子：气体的自由膨胀分析一个例子：气体的自由膨胀如图：若容器中有如图：若容器中有a、b、c 三个分子三个分子ABabc隔隔板板 a、b、c 三个分子在三个分子在A、B两室的两室的 分配方式：分配方式：A室室B室室abc0abcb
39、cacabcabcababccab0P.52/42热力学基础热力学基础 12/28/2022如图：若容器中有如图：若容器中有a、b、c 三个分子三个分子ABabc隔隔板板 a、b、c 三个分子在三个分子在A、B两室的两室的 分配方式：分配方式：A室室B室室abc0abcbcacabcabcababccab0NA个分子全部自动收缩到个分子全部自动收缩到A室的几率为室的几率为a 分子出现在分子出现在A室的几率为室的几率为、abc 三分子全部回到三分子全部回到A室的几率为室的几率为118=2312AN112210230从以上分析可知：从以上分析可知：不可逆过程实质上是不可逆过程实质上是 一到个从几率
40、一到个从几率较小的宏观状态到几率较大的宏观状较小的宏观状态到几率较大的宏观状态的变化过程。也就是由包含微观状态的变化过程。也就是由包含微观状态数目少的宏观状态向包含微观数目态数目少的宏观状态向包含微观数目多的宏观状态进行。多的宏观状态进行。热力学第二定律的统计解释热力学第二定律的统计解释 微观意义微观意义 在一个孤立系统内，一切实际过程在一个孤立系统内，一切实际过程都向着状态的几率增大的方向进行。都向着状态的几率增大的方向进行。只有在理想的可逆过程中，几率才保只有在理想的可逆过程中，几率才保持不变。持不变。能量从高温热源传给低温热源的几能量从高温热源传给低温热源的几率要比反向传递的几率大得多。
41、率要比反向传递的几率大得多。宏观物体有规则机械运动（作功）宏观物体有规则机械运动（作功）转变为分子无规则热运动的几率要比转变为分子无规则热运动的几率要比反向转变的几率大得多。反向转变的几率大得多。P.53/42热力学基础热力学基础 12/28/2022热学小节热学小节P.54/42热力学基础热力学基础 12/28/2022热学的研究对象、内容和方法热学的研究对象、内容和方法宏观物体（大量分子原子系统）或物体系宏观物体（大量分子原子系统）或物体系 热力学系统热力学系统内容：内容：与与热现象热现象有关的性质和规律有关的性质和规律宏观量：宏观量：一般可以直接一般可以直接测量。如测量。如 P、V、T
42、等等微观量：微观量：一般不能直一般不能直接测量。如分子的质接测量。如分子的质量量 m、速度、速度 v 等等 统计物理统计物理微观理论微观理论热力学热力学宏观理论宏观理论。关微观上说是与热运动有有关；宏观上说是与温度热现象)mv(T宏观量是相应的微观量的统计平均值宏观量是相应的微观量的统计平均值P.55/42热力学基础热力学基础 12/28/20221.1.平衡态平衡态:在不受外界影响的条件下在不受外界影响的条件下,一个系统一个系统的宏观性质不随时间改变的状态。的宏观性质不随时间改变的状态。(热动平衡热动平衡)气体动理论气体动理论2.状态描述：状态描述：V、P、T、气体摩尔数、气体摩尔数;3.3
43、.理想气体状态方程理想气体状态方程RTPV4.理想气体理想气体压强压强22132vmndtdAdIdAdFPtn32nkTp kTt23tkT325.理想气体温度理想气体温度TRPVVPCTPVP.56/42热力学基础热力学基础 12/28/20223033253366.能量均分原理能量均分原理kTik22/5kT2/3kT2/6kT7.理想气体的内能（理想气体的内能（动能动能）RTiE28.速率分布函数速率分布函数速率在速率在v附近，单位速率区间的附近，单位速率区间的 分子数占总分子数的百分比。分子数占总分子数的百分比。P.57/42热力学基础热力学基础 12/28/202210.分子速率的
44、三个统计平均值分子速率的三个统计平均值RTRTvp41.12RTRTv60.18RTmkTv73.132 vfvvv p2 2v9.9.麦氏速率分布函数麦氏速率分布函数 kTmekTmf2223224P.58/42热力学基础热力学基础 12/28/2022dTdQCxdEdAdQ热力学基础热力学基础1.热力学第一定律热力学第一定律(能量守恒能量守恒)EAQ2.热容热容3.循环过程循环过程 正循环正循环-热机热机逆逆循环循环-致冷机致冷机1211QQQQA121TTC212TTTwc2122QQQAQw效率效率卡诺卡诺循环循环pdVdA RTiE2QdQ12RidTdQCpp22)(1RidTd
45、QCVV2)(1P.59/42热力学基础热力学基础 12/28/20224.热一律在各等值过程中的应用热一律在各等值过程中的应用过程过程特征特征过程方程过程方程 吸吸 收收 热热 量量 对对 外外 做做 功功 内内 能能 增增 量量V=C0P=CT=C0Q=00CpV CTVCTP1CpV21CTVTCVTCp12lnVVRT)(12VVpTCVTTQA TCVTCVTCVvRTPV dEdAdQP.60/42热力学基础热力学基础 12/28/20225.热力学第二定律热力学第二定律：自然界中的一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的自然界中的一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的功变热是不可逆的功变热是不可逆的 不可能从单一热源吸取热量不可能从单一热源吸取热量，使它完全变为有使它完全变为有用功而不引起其他变化用功而不引起其他变化热传导的不可逆性热传导的不可逆性 热量不能热量不能自动地自动地从低温物体传向高温物体从低温物体传向高温物体统计意义：统计意义：一个不受外界影响的孤立系统，其内部发生的一个不受外界影响的孤立系统，其内部发生的过程总是由几率小的状态向过程总是由几率小的状态向几率大的状态几率大的状态过渡。过渡。
