1、化学实验教学中心原电池电动势的测量原电池电动势的测量 基础物理化学实验基础物理化学实验化学实验教学中心.1.测定Zn-Cu电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电势;2.学会一些电极的制备和处理方法;3.掌握电位差计(包括数字式电子电位差计)的测量原理和正确使用方法。实验目的实验目的化学实验教学中心.电位差计是根据补偿法(或对消法)测量原理设计的一种平衡式电压测量仪器。其基本工作原理如图所示。En为标准电池,它的电动势已经准确知道。Ex为被测电池的电动势。G为灵敏检流计,用来做示零仪表。Rn为标准电池的补偿电阻,其电阻值大小是根据工作电流来选择的。R是被测电池的补偿电阻,它由已知电阻值的各进位盘组
2、成,通过它可以调节不同电阻数值使其电位降与Ex对消。r是调节工作电流的变阻器,E为工作电源,K为换向开关。实验原理实验原理化学实验教学中心.合上K1,调r使G为0,有En=IRn;此时电位差计的工作电流为I=En/Rn。再将K2合上,旋转各进位盘的触头,使G为0,则有Ex=IRc;于是有Ex=En RnRc化学实验教学中心.实验步骤实验步骤 1.1.具体操作方法具体操作方法1.按照下图将线路接好,调节工作电压在指定范围。化学实验教学中心.2.将(N、X1、X2)转换开关放在“断”的位置,并将下方三个电计按钮全部松开,然后与面板上所示符号一致,不可接错。调节检流计零点。依次接上工作电源,标准电池
3、、检流计、以及待测电池。连接时应注意极性。3.根据实际室温计算标准电池的电动势,并调节温度补偿旋钮,使数值为校正后的标准电池电动势值。镉汞标准电池的温度校正公式为:Et/V=1.018646-40.6(t/-20)+0.95(t/-20)2-0.01(t/-20)310-6,式中Et为t时的标准电池电动势;t为环境温度();1.018646为标准电池在20时的电动势值。化学实验教学中心.4.将换向开关放在“N”位置上,先按“粗”电计按钮,观察检流计光点偏转情况,松开按钮,旋动“粗”、“中”、“细”、“微”电阻旋钮,调节工作电流。当检流计偏转已很小时,可按下“细”按钮再作以上操作,直至检流计示零
4、。注意按电计按钮的时间要短(1s),以免长时间有电流通过电池。调节旋钮时,电计按钮要松开。5.将换向开关放在“X1”或“X2”的位置上,如上述同样方法,依次从大到小调节面板中部的六个大旋钮,直至检流计示零。读出大旋钮下方小孔中的数字,即为待测电池的电动势。化学实验教学中心.2.注意事项:1.接线时要注意极性不能接错。如果检流计本身是好的,按键后检流计光点不动,则说明线路中必有断路。如果检流计光点总是朝一个方向偏转,则表明达不到补偿,这可能是由以下原因造成:被测电势高于电位差计的限量;工作电源没有输出,或输出电动势过高或过低;工作电流回路中有断路;工作电源、标准电池或待测电池的极性接反。化学实验
5、教学中心.2.对被测电势应先确定极性和估计其电动势的大小后,才可用电位差计进行测量。3.只有在松开电计按钮的情况下,才能调节可变电阻旋钮,否则会损坏标准电池,影响测量结果。4.开始测量时,未被对消的电动势必定很大,那么通过检流计的电流也是很大的,为避免检流计损坏,应先将灵敏度旋钮放在最低档。以后在未被对消的电动势逐渐调小的过程中,再将检流计灵敏度放大。化学实验教学中心.5.为了避免使用汞齐电极时汞的污染,本实验直接使用锌片和铜片为电极,使用前请打磨冲洗。6.甘汞电极使用时请将电极帽取下,用毕后用氯化钾溶液浸泡。7.溶液使用后,倒入回收瓶。化学实验教学中心.实验总结实验总结1 1 数据处理数据处
6、理1.写出实验时的室温T及该温度下标准电池的电动势值E标准;2.列出各电池电动势的测量值:a)(-)Zn|ZnSO4(0.1mol/dm3)CuSO4(0.1mol/dm3)|Cu(+)E=b)(-)Cu|CuSO4(0.01mol/dm3)CuSO4(0.1mol/dm3)|Cu(+)c)E=c)(-)Zn|ZnSO4(0.1mol/dm3)饱和甘汞电极(+)E=d)(-)饱和甘汞电极CuSO4(0.1mol/dm3)|Cu(+)E=化学实验教学中心.3.根据饱和甘汞电极的电极电势温度校正公式II-12-11,计算实验温度时饱和甘汞电极的电极电势;4.根据电池(3)、(4)的电动势测量值:(
7、a)由公式II-12-6分别计算铜、锌电极的;(b)由公式I-12-7和II-12-8分别计算铜、锌电极的,注意公式中应使用活度(c)由电极电势温度校正公式分别计算铜,锌测量电极298K时的标准电极电势并与表II-12-1中的比较,算其相对误差。化学实验教学中心.5.根据表II-12-1中的 值,计算电池(1)两电极的 .和E理论,与E测比较,算出相对误差;6.计算浓差电池(2)的E理论,与测量值比较并算出相对误差。(理理 论298)(298理论化学实验教学中心.工作电源要有足够的容量,才能保证工作电流恒定。工作电源要有足够的容量,才能保证工作电流恒定。接线时要注意极性不能接错。如果检流计本身
8、是好接线时要注意极性不能接错。如果检流计本身是好的,按键后检流计光点不动,则说明线路中必有断的,按键后检流计光点不动,则说明线路中必有断路。如果检流计光点总是朝一个方向偏转,则表明路。如果检流计光点总是朝一个方向偏转,则表明达不到补偿,这可能是由以下原因造成:达不到补偿,这可能是由以下原因造成:被测电势高于电位差计的限量;被测电势高于电位差计的限量;工作电源没有输出,或输出电动势低于规定工作电源没有输出,或输出电动势低于规定值;值;工作电流回路中有断路;工作电流回路中有断路;工作电源、标准电池或待测电池的极性接反。工作电源、标准电池或待测电池的极性接反。2 2 讨论讨论化学实验教学中心.原电池
9、电动势的测量,在物理化学研究工作中具有重要原电池电动势的测量,在物理化学研究工作中具有重要的实际意义,有很多应用。首先,可以获得热力学的实际意义,有很多应用。首先,可以获得热力学函数的改变值。其次,可以用于计算化学反应的平函数的改变值。其次,可以用于计算化学反应的平衡常数、弱酸和弱碱的离解常数、难溶盐的溶解度衡常数、弱酸和弱碱的离解常数、难溶盐的溶解度等,还有电解质的活度、活度系数、离子迁移数等。等,还有电解质的活度、活度系数、离子迁移数等。实验实验延伸延伸化学实验教学中心.1 复旦大学等编复旦大学等编 物理化学实验(第三版)物理化学实验(第三版).北京:北京:高等教育出版社,高等教育出版社,20052005 参考文献参考文献化学实验教学中心.思考题1.在用电位差计测量电动势过程中,若检流计的光点总是向一个方向偏转,可能是什么原因?2.用Zn(Hg)与Cu组成电池时,有人认为锌表面有汞,因而铜应为负极,汞为正极.请分析此结论是否正确?3.选择”盐桥”液应注意什么问题?