1、十三十三 质谱分析法质谱分析法 通过对被测通过对被测样品离子样品离子的的质荷比（质荷比（m/z）的测定来进行分析的测定来进行分析的一种分析方法。被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离的一种分析方法。被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同，把离子按质荷比分开而得到子在电场或磁场的运动行为的不同，把离子按质荷比分开而得到质谱质谱13.1 质谱仪与质谱分析原理质谱仪与质谱分析原理进样系统进样系统离子源离子源质量分析器质量分析器检测器检测器1.气体扩散气体扩散2.直接进样直接进样3.气相色谱气相色谱4.CE1.电子轰击电子轰击2.化学电离化学电离3.场致电离场致电离4
2、.MALDI 5.快原子轰击快原子轰击6.电喷雾电喷雾 1.单聚焦单聚焦 2.双聚焦双聚焦 3.飞行时间飞行时间4.四极杆四极杆5.离子阱离子阱 还需要高真空系统还需要高真空系统n硬电离源：硬电离源：电子轰击电子轰击n软电离源：软电离源：化学电离源、快原子轰击源、场解吸化学电离源、快原子轰击源、场解吸 源、源、MALDI及电喷雾源及电喷雾源 离子源（电离源）离子源（电离源）电子轰击电离源电子轰击电离源(EI)适用于易挥发有机样品的电离适用于易挥发有机样品的电离优点是工作稳定可靠，结构信息丰富，有标准质谱图可以检索优点是工作稳定可靠，结构信息丰富，有标准质谱图可以检索缺点是只适用于易汽化的有机物
3、样品分析，并且，对有些化合物得不到分子离子缺点是只适用于易汽化的有机物样品分析，并且，对有些化合物得不到分子离子 化学电离源化学电离源(CI)最强峰为准分子离子最强峰为准分子离子谱图简单谱图简单不适用难挥发试样不适用难挥发试样+气体分子气体分子试样分子试样分子+准分子离子准分子离子电子电子(M+1)+;(M+17)+;(M+29)+;快原子轰击源快原子轰击源(FAB)适合于分析分子量大、难气化、热稳定性差的样品适合于分析分子量大、难气化、热稳定性差的样品有较强的准分子离子峰，而且有较丰富的结构信息有较强的准分子离子峰，而且有较丰富的结构信息 电喷雾源电喷雾源(ESI)适用于极性强的大分子有机化
4、合物，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会适用于极性强的大分子有机化合物，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解在电离过程中发生分解 常用于质谱联用中，如常用于质谱联用中，如LC-MS,CE-MS 基体辅助激光解析电离基体辅助激光解析电离(MALDI)利用一定波长的脉冲式激光照射样品，基质分子吸收激光能量使样品电离并蒸发利用一定波长的脉冲式激光照射样品，基质分子吸收激光能量使样品电离并蒸发到气相的一种电离方式到气相的一种电离方式软电离技术，适合于分析生物大分子，主要是分子离子风，准分子离子峰软电离技术，适合于分析生物大分子，主要是分子离子风，准分子离子峰适合于飞行时间
5、质谱仪适合于飞行时间质谱仪(TOF),组成组成MALDI-TOFn单聚焦分析器单聚焦分析器n双聚焦分析器双聚焦分析器n四极杆质量分析器四极杆质量分析器n离子阱质量分析器离子阱质量分析器n飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器质量分析器质量分析器单聚焦分析器单聚焦分析器方向聚焦，相同质荷比的离子会聚；方向聚焦，相同质荷比的离子会聚；通过扫描加速电压通过扫描加速电压U或磁场或磁场B，可得到质谱图，可得到质谱图分辨率不高分辨率不高双聚焦分析器双聚焦分析器除方向聚焦，还有能量聚焦，提高分辨率高除方向聚焦，还有能量聚焦，提高分辨率高四极杆质量分析器四极杆质量分析器不通质荷比离子在电场内的运动轨迹不同，只有
6、一定质荷比的离子才能通过不通质荷比离子在电场内的运动轨迹不同，只有一定质荷比的离子才能通过离子阱质量分析器离子阱质量分析器飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器不通质荷比离子在离子漂移管中按速度不同分开不通质荷比离子在离子漂移管中按速度不同分开13.2 质谱图及离子峰的主要类型质谱图及离子峰的主要类型离子峰的主要类型离子峰的主要类型n分子离子峰：分子离子峰：分子电离一个电子形成的离子所产生的峰，分子电离一个电子形成的离子所产生的峰，分子离子的质量与化合物的分子量相等分子离子的质量与化合物的分子量相等n同位素离子峰：同位素离子峰：由于同位素的存在，可以得到由于同位素的存在，可以得到M1，M+2，M+3的峰的峰n碎片离子峰：碎片离子峰：化学键断裂，产生各种化学键断裂，产生各种“碎片碎片”离子离子n亚稳离子峰：亚稳离子峰：n重排离子峰重排离子峰n多电荷离子峰多电荷离子峰
