1、湿法(HPF)脱硫HPF法脱硫属液相催化氧化法脱硫,HPF催化剂在脱硫和再生过程中均有催化作用,是利用焦炉煤气中的氨吸收剂,以HPF为催化剂的湿法脱硫,煤气中的H2S等酸性组分由气相进入液相与氨反应,转化为硫氢化氨等酸性铵盐,再在空气中氧的氧化下转化为元素流硫。HPF法脱硫选择使用HPF(醌钴铁类)复合型催化剂,可使焦炉煤气的脱硫效率达到99左右。一HPF法脱硫的基本反应1.脱硫反应 NH3+H2O=NH3H20NH3H2O+H2S=NH4HS+H2ONH3H2O+HCN=NH4CN+H2ONH3H2O+CO2=NH4HCO3NH3H2O+NH4HCO3=(NH4)CO3+H2ONH3H2O+
2、NH4HS+(x-1)SX=(NH4)2SX+H2O2NH4HS+(NH4)2CO3+2(X-1)S=2(NH4)2SX+CO2+H2ONH4+NH4HCO3=NH4HOO-+H2OHN4HS+NH4HCO3+(X-1)S=(NH4)2SX+CO2+H2ONH4CN+(NH4)2SX=NH4CNS+(NH4)2S(X-1)(NH4)2S(X-1)+S=(NH4)2SX2再生反应NH4HS+1/2O2S+NH4OH(NH4)2SX+1/2O2+H2OSX+2NH4OHNH4CNS=H2N-CS-NH2=H2N-CHS=NHH2N-CS-NH2+1/2H2OH2N-CO-NH2+SH2N-CO-N
3、H2+2H2O=(NH4)2CO3=H2O2NH40H+CO23.副反应2NH4HS+2O2(NH4)2S2O3+H2O2(NH4)2S2O3+O2(NH4)2SO4+2SHPF脱硫的催化剂是由对苯二酚(H)、PDS(双环酞氰酤六磺酸铵),硫酸亚铁(F)组成的水溶液其中还含有少量的ADA、硫酸锰、水杨酸的助催化剂,关于HPF脱硫催化剂的催化作用机理目前尚在进一步研究中,各组分在脱硫溶液的参考含量为:H对苯二酚0.10.2g/L:PDS(410)10-6(质量分数);F(硫酸亚铁)0.10.2 g/L;ADA0.30.4 g/L,其他组分的最佳含量仍在探索中。二、HPF法脱硫工艺流程1、工艺流程
4、脱硫塔贫液槽再生槽熔硫釜硫泡沫槽硫泡沫洗苯后煤气脱硫后煤气富液贫液硫磺HPF法脱硫工艺流程图所示,从洗苯后的煤气进入脱硫塔,与塔顶喷淋下来的脱硫夜逆流接触以吸收煤气中的硫化氢,氰化氰(同时吸收煤气中的氨,以补充脱硫液中的碱源)。.吸收入H2S、HCN的脱硫液从塔底流出,然后用富液泵(或称再生泵)加压后,经再生氧化槽喷射器,通过喷射器喷咀时形成射流并产生局部负压,自动将空气吸入,此时气液两相被高速均匀分布,处于高度湍动状态,经收缩区、喉管、扩散管、尾管等强化反应,使溶液在塔底得以氧化再生。再生后的溶液从塔顶液位调节器自流入贫液槽,并补充氨水和催化剂。贫液泵(或称脱硫泵)将贫液槽溶液加压送至脱硫塔
5、顶部,由液体分布器自塔顶由上而下淋洒,来吸收煤气中H2S等。如此循环,完成吸收、中和,析S再生反应及单质硫浮选分离回收。浮于再生塔顶部扩大部分的硫磺泡沫,利用位差自流入泡沫槽,经澄清分层后,清液返回反应槽,硫泡沫用泡沫泵送入熔硫釜,经数次加热、脱水,在进一步加热熔融,最后排出熔融放入硫磺,经冷却后装袋外销。为避免脱硫液盐累积影响脱硫效果,排出少量废液送入副盐提取。自鼓风冷凝送来的剩余氨水,经氨水过滤器除去夹带的煤焦油等杂质,进入换热器与蒸氨塔底部排出的蒸氨废液换热后进入蒸氨塔,用直接蒸汽将氨蒸出。用时向蒸氨塔上部加一些稀碱液以分解剩余氨水中的固定铵盐,蒸氨塔顶部的氨气分凝器和冷凝冷却器冷凝大于
6、10的氨水进入反应槽,增加脱硫液的碱源。2.HPF法脱硫工艺特点以氨的碱源、HPF为催化剂的焦炉煤气脱硫氰新工艺,具有较高的脱硫脱氰效率(脱硫效率99,脱氰80),而且流程短,不需要外加碱,催化剂用量少,脱硫废液处理简单,操作费用低,一次性投入省。脱硫塔中可填充聚丙烯填料,不易堵塞,脱硫塔的操作阻力较小。脱硫塔、再生塔、泡沫槽、废液槽、事故槽等易腐蚀设备材质可用碳钢,内壁防腐涂料;输送脱硫液的泵类、管道、阀门为耐腐蚀不锈钢。脱硫废液送往副盐提取,工艺简单,对周边环境无污染。3只要工艺的操作控制指标入脱硫塔煤气的温度/3035入脱硫塔溶液的温度/3540脱硫他阻力1.5 KPa预冷塔阻力0.5
7、KPa进再生塔溶液流量1000 M3/H进再生塔空气压力0.4 KPa熔硫釜内压力0.41 KPa釜内外压差0.2 KPa外排清液温度6090脱硫溶液的组成PH 89游离氨810 g/L对苯二酚0.150.2 g/LPDS浓度30PPm.悬浮硫1.5 g/LNH4CNS和(NH4)2S2O3总含量250 g/L三、设备概况: 1 、 脱硫塔 (2台) 5000 H=32720 填料7638 H=5m32 、 再生槽 (1台) 96001010011200 H=7500 (液高6700) T液485m3 配SPC-32型喷射器30支 3 、 贫液槽 (1台) 8000 H=7761 V=390m34 、 泡沫槽 (2台)5000 H=6000 V=117.7m3 附搅拌7.5km 30r/min5 、 熔硫釜(4 台) 1000/1100 H=3500 m6 、 贮 槽 (1台) 8000 H=9356 V=480m37 、贫液泵 (3台) Q=1260m3/h H=55m Q=936m3/h 配电机 300KW 6000V 8 、 富液泵 (3台)Q=1260m3/h H=55m Q=936m3/h 配电机 300KW 6000V 9 、泡沫泵(2台) Q15m3/h H48m 电机5.5KW 380V