1、专项提能特训专项提能特训 18 滴定过程的曲线分析滴定过程的曲线分析 1298 K 时,在 20.0 mL 0.10 mol L 1 氨水中滴入 0.10 mol L 1 的盐酸,溶液的 pH 与所加盐 酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol L 1 氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是 ( ) A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 BM 点对应的盐酸体积为 20.0 mL CM 点处的溶液中 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH) DN 点处的溶液中 pH12 答案 D 解析 A 项,盐酸滴定氨水时,滴定终点溶液为 NH4Cl 溶液,呈酸性,故指示剂应选甲基橙, 错误;
2、B 项,一水合氨属于弱碱,与盐酸正好反应生成 NH4Cl 时溶液呈酸性,故二者等浓度 反应时,若溶液的 pH7,盐酸的体积应小于氨水的体积,即小于 20.0 mL,错误;C 项, 根据电荷守恒可知溶液中:c(NH 4)c(H )c(Cl)c(OH),M 点溶液的 pH7,即 c(H) c(OH ), 则 c(NH 4)c(Cl ), 由于水的电离是微弱的, 故 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH), 错误;D 项,由图可知,N 点即为0.10 mol L 1氨水,由其电离度为1.32%,可知 0.10 mol L1 氨水中 c(OH )0.001 32 mol L1,故该氨水中 11p
3、Hc(Na)c(H)c(OH), A 错误;加 10 mL NaOH 溶液时,苯甲酸反应一半,此时溶液呈酸性,C6H5COOH 的电离程 度大于 C6H5COO 的水解程度,c(C 6H5COO )c(C 6H5COOH),而 b 点溶液中 c(C6H5COO ) c(C6H5COOH),B 错误;对 b 点溶液加热,C6H5COOH 的电离程度增大,溶液的 pH 降低, C 错误;计算电离常数,选 b 点特殊点计算,Kac(H )1104.19,D 正确。 5.常温下, 向 20 mL 0.1 mol L 1 氨水溶液中滴加盐酸, 溶液中由水电离出的 c(H )随加入盐酸 体积的变化如图所示
4、。则下列说法正确的是( ) Ab、d 两点为恰好完全反应点 Bc 点溶液中,c(NH 4)c(Cl ) Ca、b 之间的任意一点:c(Cl )c(NH 4),c(H )c(OH) D常温下,0.1 mol L 1 氨水的电离常数 K 约为 110 5 答案 D 解析 向氨水中逐滴加入盐酸,水的电离程度由小逐渐变大,后又逐渐减小;b 点表示过量 氨水的电离与 NH 4的水解程度相互“抵消”;随着 NH 4的水解占优势,c 点 NH 4的水解程度 达到最大,也是恰好反应点;再继续加入盐酸,盐酸过量抑制水的电离。根据以上分析可知, b 点氨水过量,d 点盐酸过量,A 项错误;c 点溶质是 NH4Cl
5、,因NH 4水解,故c(NH 4)c(Cl ), B 项错误;a、b 之间氨水电离占优势,c(Cl )c(NH 4),c(H )c(OH),C 项错误;a 点, 溶液中 c(NH 4)c(OH ),c(NH 3 H2O)0.1 mol L 10.001 mol L10.1 mol L1,则氨水的 电离常数 KcNH 4 cOH cNH3 H2O 10 3103 0.1 10 5,D 项正确。 6(2020 石家庄一模)常温下,向 20.00 mL 0.1 mol L 1 HA 溶液中滴入 0.1 mol L1 NaOH 溶 液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数lg c水(H )与所加 Na
6、OH 溶液体积的关系 如图所示,下列说法中不正确的是( ) A常温下,Ka(HA)约为 10 5 BM、P 两点溶液对应的 pH7 Cb20.00 DM 点后溶液中均存在 c(Na )c(A) 答案 B 解析 0.1 mol L 1 HA 溶液中,lg c 水(H )11,c 水(H )c 水(OH )1011 mol L1,根据 常温下水的离子积求出溶液中 c(H ) Kw c水OH 10 3 mol L1,HA H A,c(H)c(A) 10 3 mol L1,K a(HA)cH cA cHA 10 6 0.1 10 5,A 项正确;N 点水电离出的 H浓度最 大,说明 HA 与 NaOH
7、 恰好完全反应生成 NaA,P 点溶质为 NaOH 和 NaA,溶液显碱性,即 P 点 pH 不等于 7,B 项错误;0b 段水的电离程度逐渐增大,当达到 b 点时水的电离程度达 到最大,即溶质为 NaA,说明 HA 和 NaOH 恰好完全反应,b20.00,C 项正确;M 点溶液 pH7,根据溶液呈电中性,存在 c(Na )c(A),M 点后,c(Na)c(A),D 项正确。 7 (2019 福建高三毕业班质检)常温下, 用 0.1 mol L 1 NaOH 溶液滴定新配制的25.0 mL 0.02 mol L 1 FeSO 4溶液,应用手持技术测定溶液的 pH 与时间(t)的关系,结果如图
8、所示。下列说法中 错误的是( ) Aab 段,溶液中发生的主要反应:H OH=H 2O Bbc 段,溶液中:c(Fe2 )c(Fe3)c(H)c(OH) Cd 点,溶液中的离子主要有 Na 、SO2 4、OH D滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应 答案 B 解析 ab 段,新配制的 25.0 mL 0.02 mol L 1 FeSO 4溶液,为抑制水解加了些硫酸,溶液中发 生的主要反应为 H OH=H 2O,A 项正确;bc 段,c(H )c(Fe3),B 项错误;d 点 pH 11.72,表示滴定反应已完全结束,此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠,溶液中的离 子主要有 Na 、SO2
9、4、OH ,C 项正确;滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应,硫酸亚铁 与氢氧化钠的复分解反应,氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应,D 项正确。 8.已知某温度下 CH3COOH 的电离常数 K1.610 5。该温度下,向 20 mL 0.01 mol L1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol L 1 KOH溶液, 其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。 请回答下列有关问题:(已知 lg 40.6) (1)a 点溶液中 c(H )为_,pH 约为_。 (2)a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的是_点,滴定过程中宜选用_作指 示剂,滴定终点在_(填“c 点以上”或“c 点以下”)。 .
10、(3)若向 20 mL 稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸, 则下列变化趋势正确的是_(填字母)。 答案 (1)410 4 mol L1 3.4 (2)c 酚酞 c 点以上 (3)B 解析 (1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由 K c2H cCH3COOH 得,c(H ) 1.61050.01 mol L14104 mol L1。(2)a 点是醋酸溶液,b 点是醋酸和 少量 CH3COOK 的混合溶液,c 点是 CH3COOK 和少量醋酸的混合溶液,d 点是 CH3COOK 和 KOH 的混合溶液,酸、碱均能抑制水的电离,CH3COOK 水解促进水的电离,所以 c 点溶 液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性,故应该选择在碱性范围内变 色的指示剂酚酞。滴定终点应在 c 点以上。(3)由于稀氨水显碱性,首先排除选项 A 和 C;两 者恰好反应时溶液显酸性,排除选项 D。