1、 概 述HCHHHCHOHHCOOCOH氧化数：-3-1+1+3定义定义:狭义：加氧去氢狭义：加氧去氢 广义：电子转移，使广义：电子转移，使C C上电子云降低上电子云降低特点：特点：条件难以控制条件难以控制 实验室和工业上不同实验室和工业上不同,工业上用工业上用O2 第一节 烃类的氧化CH2CCH2OCHCHCH21 1 氧化成醛氧化成醛 铬酐铬酐-醋酐（醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基氧化苄位甲基形成醛基第一节 烃类的氧化 一.苄位的氧化1 1 氧化成醛氧化成醛 CH2GrOOO+OCCOOCH3CH3CrOOOCCH3OCCH3OOCH3CrOOOCCH3OCCH3OO+CH
2、OCOCH3OCOCH3+GrOOOHOHH2OCHO 二氯铬酰（二氯铬酰（Etard埃塔埃塔试剂）试剂）第一节 烃类的氧化 一.苄位的氧化1 1 氧化成醛氧化成醛CrO3+HClH2SO410GrOOClClbp117制备：制备：HCl、H2SO4滴加到滴加到CrO3中，蒸馏除水中，蒸馏除水 第一节 烃类的氧化 一.苄位的氧化1 1 氧化成醛氧化成醛CH3RCHOR+2CrO2Cl2CS2R=H 2-CH3 2-NO2 3-CH3 90%65%50%70%(立体效应使邻位收率低)CH3CH3CHOCH3Etard硝酸铈铵（硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）CAN 第一节 烃类的氧化 一
3、.苄位的氧化1 1 氧化成醛氧化成醛H3CCH3CH3H3CCH3CHOCAN50H3CCH3CH3H3CCH3COOHCAN50（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）2氧化成酸或酮氧化成酸或酮 铬酸：铬酸：Na2Cr2O7+H2O+H+CrO3+H2O第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2 氧化成酸或酮氧化成酸或酮C8H17CrO3/HOAc/H2SO4COOH第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2氧化成酸或酮氧化成酸或酮OOCrO3/HOAc40H3COH3COOCrO3/HOAc(75%)40、2hr第一节 烃类的氧化 一
4、苄位的氧化2氧化成酸或酮氧化成酸或酮KMnO4KMnO4为氧化剂为氧化剂H+MnO4-+8H+5eMn2+4H2OOH-MnO4-+2H2O+3eMnO2+4OH-(KOH)CH3CH2CH2CH3COOHCOOHKMnO4不管侧链多长均被氧化成-COOH第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2氧化成酸或酮氧化成酸或酮 硝酸为氧化剂（稀硝酸）硝酸为氧化剂（稀硝酸）NO3-+4H+3eNO+2H2OCH3CH3CH3COOH40%HNO3只氧化一个-CH3第一节 烃类的氧化 一苄位的氧化2氧化成酸或酮氧化成酸或酮空气氧化（空气氧化（O2)（在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基）（在碱或钴盐
5、存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基）NCH3NCOOHO2/260V2O5CH3BrCOOHBrO2Co(OAc)2第一节 烃类的氧化 二 羰基-位氧化 1 1 形成形成-位羟基酮位羟基酮 Pb(OAc)4 (LTA)Hg(OAc)2RCH2CROCCHORHR慢CCORHRPb(OAc)4-OAcPb(OAc)3CCORHRPb(OAc)2OAcOAcRCHCROAcORCHCROHOH2O第一节 烃类的氧化二 羰基-位氧化 1 1 形成形成-位羟基酮位羟基酮 H2CCOOEtCOOEtAcOHCCOOEtCOOEtHOHCCOOEtCOOEtPb(OAc)4水解第一节 烃类的氧化二 羰
6、基-位氧化 2 2形成形成1,2-1,2-二羰基化合物二羰基化合物 CH2COCCOORCCH2ROCCHROHROOSe2,3-迁移RCCHROSeOOHRCCHROSeOHORCCROO+SeSeO2为氧化剂为氧化剂第一节 烃类的氧化二 羰基-位氧化 2 2形成形成1,2-1,2-二羰基化合物二羰基化合物 PhCH2COPhSeO2/HOAcPhC-CPhO OCH3CH2CHOSeO2/HOAcH3CCCHOO第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 1SeO2/H2O/HOAc CHH2CCHCHHCCHOHCHCCHOO有以下几种情况第一节 烃类的氧化
7、三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位 H3CCH3CCHCH3H3CCHOH2CCHCH3SeO2HOAcCHOOHCSeO2EtOH第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 在在原则下，原则下，CH2CH3 CHR2H3CH2CCCH3CHCH3H3CHCCCH3CHCH3OHSeO2HOAc第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 1SeO2/H2O/HOAc 在在相矛盾时，按相矛盾时，按 H3CH3CCHH2CCH3CH2OHH3CCHH2CCH3
8、SeO2HOAcCH2CH3CH2CH3OHSeO2HOAc 环内双键，在环内双键，在前提下优先氧化环上的烯丙位前提下优先氧化环上的烯丙位第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 2 2 酪酐酪酐吡啶吡啶 (Collins(Collins试剂试剂)2 2 铬酐铬酐吡啶（分子内盐）吡啶（分子内盐）(Collins试剂（试剂（CrOCrO3 3.2Py CH2Py CH2 2ClCl2 2）)OCrO3PyCH3CH3OCrO3-Py/CH2Cl2（氧化的同时发生烯丙双键移位）第一节 烃类的氧化 三 烯丙位的氧化反应 3 3 有机过酸酯有机过酸酯 3 3 有机过酸酯有机过酸酯（引入酰氧基后水解）（
9、引入酰氧基后水解）OHCH3CO3C(CH3)3C6H5COOCCH33OCH3COOCCH33O常 用得烯丙醇第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮1 1 铬酸为氧化剂铬酸为氧化剂 R-CH2-OHRCHORCOHOO伯RCHROHRCROO仲酮第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮1 1 铬酸为氧化剂铬酸为氧化剂 1 1 铬酸为氧化剂铬酸为氧化剂 H2CrO4 CHOHRRCrOHOHOOCHORRCrHOOO+快CORRCrOHOOHHC ORRCrOHOOHHOCrOOH慢+H3O+H2O第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮1 1 铬酸为氧化剂铬酸为氧化剂 OHHH
10、HOH2CrO431：甾体环上位阻大的甾体环上位阻大的OH反而易被氧化。因为脱氢是控制反应速率的步骤。反而易被氧化。因为脱氢是控制反应速率的步骤。第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮2 2 Jones试剂试剂 HOJones试剂OH3CHCCOH OCH3H3CCCOOCH3Jones试剂（不氧化苄甲基）Jones试剂试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO4第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮3 3铬酐铬酐吡啶络合物吡啶络合物 3 3铬酐铬酐吡啶络合物吡啶络合物 CollinsCollins试剂：试剂：CrOCrO3 3:Py=1:2:Py=1:2 PCC:PCC:氯铬酸
11、吡啶盐氯铬酸吡啶盐 PDC:PDC:重铬酸吡啶盐重铬酸吡啶盐OCrOOOCrClOOHOCrOOHNCl+HClN烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮3 3铬酐铬酐吡啶络合物吡啶络合物 CHCHCH2OHCHCHCHOCrO3/PyHOCH2OHHOCHOCrO3/Py第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮4 4锰化合物的氧化锰化合物的氧化 4 4锰化合物的氧化锰化合物的氧化 KMnOKMnO4 4 H+强O H-中MnO4-+2H2O+3eMnO2+4OHHCOHNCON-位无H-位有HRH2CCHH2CR
12、OHRCHCH2CROHOH被MnO4氧化断裂，使产物复杂。避免方法：加Mg2+、Al3+第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮4 4锰化合物的氧化锰化合物的氧化 活性活性MnOMnO2 2:新鲜制备的新鲜制备的MnOMnO2 2，用于烯丙醇的氧化，用于烯丙醇的氧化 CHCH3OHCHCH3OHCCH3OCCH3OKMnO4Mg(NO3)266%2KMnO4+3MnSO4+2H2O5MnO2+K2SO4+2H2SO4(MnO2活性最高）第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮4 4锰化合物的氧化锰化合物的氧化 CH2OHCH2OHCHOCH2OH活性MnO2CH2Cl2 r.tHOH
13、OOHOHOOH活 性 MnO2第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮5 Ag5 Ag2 2COCO3 3为氧化剂为氧化剂 5 Ag 5 Ag2 2COCO3 3为氧化剂为氧化剂烯丙位羟基较仲醇更易被氧化（教材烯丙位羟基较仲醇更易被氧化（教材306306页）页）Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 AgNO3+Na2CO3藻土Ag2CO3均匀分布在载体上HOOHOOHAg2CO3CH3COCH3OHOHOOHAg2CO3第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮6 6 二甲亚砜二甲亚砜DCCDCC Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧
14、化剂 二甲基亚砜可被二甲基亚砜可被DCCDCC、AcAc2 2O O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，在温和条件下将醇氧化。三氧化硫等活化，在温和条件下将醇氧化。适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮6 6 二甲亚砜二甲亚砜DCCDCC Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 NCNSOCH3H3CHNCNHOSH3CCH3HOCH2RRH2COSCH3CH3立体位阻大的醇不易氧化(体现了选择性)OCOCH3HOCOCH3OH3CDMSODCC:99%:6.5%6
15、 6 二甲亚砜二甲亚砜DCCDCC第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 7 7DMSO-AcDMSO-Ac2 2O O 7 7DMSO-AcDMSO-Ac2 2O(O(能氧化选择性差、位阻大的醇能氧化选择性差、位阻大的醇)Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CH3CH3OHOHCH3CH3OODMSO-Ac2Or.t47%第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮8 Oppenauer8 Oppenauer氧化氧化 8 Oppenauer8 Oppenauer氧化氧化奥芬脑尔奥芬脑尔(Oppenauer(Oppenauer氧化和氧化和H H2 2CrOC
16、rO4 4氧化均不适合伯醇的氧化氧化均不适合伯醇的氧化)Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 RHCHORRCORH3CHCOHCH3CH3CCH3O+Al(O-iPr)3+第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮8 Oppenauer8 Oppenauer氧化氧化 反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂）反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂）氧化特点氧化特点Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 a)烯丙位易氧化b)甾醇烯丙位氧化，双键位移HOOCH3CCH3OOOAl(O-ipr)360%OAl(O-ipr)383%黄体酮第二
17、节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮8 Oppenauer8 Oppenauer氧化氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 NH3COCHHONHCCH2NH3COCONHCCH2奎宁Ph2COAl(O-ipr)3第二节 醇的氧化 二 醇被氧化成羧酸Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 RCH2OHOR-CHOORCOOHRCHOHRR C ROO二 醇被氧化成羧酸第二节 醇的氧化 二 醇被氧化成羧酸Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CH3CH2CH2OHCrO3/H2SO4H2OCH3CH2COO
18、HCH2NH2CCH2OHOKMnO4NaOHCH2NH2CCOOHOClCH2CH2CH2OHHNO350ClCH2CH2COOH第二节 醇的氧化 三 1，2-二醇的氧化 1 Pb(OAc)1 Pb(OAc)4 4作氧化剂作氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 OHOHOOOOHOHOHOHV 400 ：1 顺式时间短 1 Pb(OAc)1 Pb(OAc)4 4作氧化剂作氧化剂 第二节 醇的氧化 三 1，2-二醇的氧化 1 Pb(OAc)1 Pb(OAc)4 4作氧化剂作氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 OHHHOH
19、CHOCHOOHHHOHCHOCHOPb(OAc)4Pb(OAc)4V1：300OHOHCHOCHOPb(OAc)4第二节 醇的氧化 三 1，2-二醇的氧化2 过碘酸为氧化剂 (HIO42H2O)(H5IO6)2 2 过碘酸为氧化剂过碘酸为氧化剂 (HIO(HIO4 42H2H2 2O)(HO)(H5 5IOIO6 6)Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 OHOHOHOHV 30 :1 不被氧化（但能被Pb(OAc)4氧化)OHOHH3CHCOHCH2OHCH3CHO+HCHOHIO4第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 1 KMnO4为氧化剂 1 KMnO 1 K
20、MnO4 4为氧化剂为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CHOCOOHKMnO4/CH3COCH3H2OOCHOOCOOHKMnO4/H2OOO第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 2 2 铬酸铬酸为氧化剂 2 2 铬酸铬酸 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CHOOOCOOHOOH2CrO4胡 椒 醛第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 3 Ag3 Ag2 2O O为氧化剂为氧化剂 3 Ag 3 Ag2 2O O为氧化剂为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CCCHOCCCOOH()含 有 双 键 采 用 此 氧 化 剂CHOCOOHAg2O第三节 醛
21、、酮的氧化 一 醛的氧化 4 4 有机过酸为氧化剂有机过酸为氧化剂 4 4 有机过酸：（氧化芳醛）有机过酸：（氧化芳醛）Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ArCHORC OOOHArCHOOOC RO+ArCHOOab-RCOOa:HCOArO(带 供 电 基 的 芳 环 OH OMe及 其 以 上)ArCOHOb:(无取代基的芳环 or 带吸电基的芳环)第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 4 4 有机过酸为氧化剂有机过酸为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 OOCHOOOOHCH3CO3H(水 解 后 产 物)CHOCOOHCH3CO3H第三节 醛、酮的氧化 二 酮
22、的氧化 1 1Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger氧化氧化 1 1Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger拜尔拜尔-维利格维利格 氧化氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 RCROORCOOHRCOOHRCRORCROOOCRORCROO+RCOOOH-RCOORCORORCORO电荷密度大的迁移R、R重排顺序：叔碳苯环-环己烷苄基-CH2CH3第三节 醛、酮的氧化 二 酮的氧化 1 1Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger氧化氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CONO2COOO2NCF3CO3HOO
23、ORCO3HCOCH3H3COOCCH3H3COOCH3CO3H第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 1 1 与羰基共轭双键的环氧化与羰基共轭双键的环氧化 1 1 与与 共轭双键的环氧化共轭双键的环氧化（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 COC C CO机理：(烷 基)过 氧 化 氢CCCORCOO-ORCCCOOCCCOOOR第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 1 1 与羰基共轭双键的环氧化与羰基共轭双键的环氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO
24、3为氧化剂 OOOH2O2/OHOOOH2O2/OH在位阻小的一侧生成环氧环H3CCHCHCOCH3H3CCHCCOCH3HCCOH3CHHCOCH3H2O2/OH产物位阻大的基团相隔最远第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 2 2 不与羰基共轭双键的环氧化不与羰基共轭双键的环氧化 2 2不与不与 共轭的双键的氧化（电核密度高）共轭的双键的氧化（电核密度高）H H2 2O O2 2,ROOH/,ROOH/（催化剂为（催化剂为:V:V、W W、MoMo、CrCr等的配合物）等的配合物）Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CO烯键电子云密度高，易氧化OOt-BuooHMo(CO)69
25、2%8%HOOHHOOHOt-BuOOH/V2O5环氧环与-OH在同侧第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 2 2 不与羰基共轭双键的环氧化不与羰基共轭双键的环氧化 有机过酸为氧化剂有机过酸为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 RCOOH+H2O2RCOOOH+H2OCH3CH3CH3CH3ORCO3H特点：特点：双键电子云双键电子云越高，越易氧化越高，越易氧化第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 2 2 不与羰基共轭双键的环氧化不与羰基共轭双键的环氧化 特点：特点：形成的环氧环在位阻小的一侧形成的环氧环在位阻小的一侧 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 O
26、ClOHEt2OOCH3CO3HCCPhCHCH2PhHCCH2OCF3CO3HH2CHCOCOOEtCHH2CCH2OOEt电子云密度低电子云密度低 用用CFCF3 3COCO3 3H H第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 2 2 不与羰基共轭双键的环氧化不与羰基共轭双键的环氧化 特点：特点：的形成，不改变原来双键的立体构型的形成，不改变原来双键的立体构型 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CCOCCCH27H3CCH27COOHCCOHHRRPhCOOOH第四节 含烯键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 1 1 生成顺式生成顺式
27、1 1，2-2-二醇二醇 1 1 生成顺式生成顺式1 1，2-2-二醇二醇 (1)KMnO(1)KMnO4 4为氧化剂（为氧化剂（1 13%3%高锰酸钾水溶液，有机相高锰酸钾水溶液，有机相/水相，水相，PH12)PH12)Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 OHOHHOOHOor机理:RCHCRHOOOOMnK+RCHOCRHOMnOOHOHH2OH2O O RCHO HCHO HRRHCO HCROorCHORRCHOHCROHMnOHOHO第四节 含烯键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 1 1 生成顺式生成顺式1 1，2-2-二醇二醇
28、Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 OHOHCHOCHOKMnO4NaOHKMnO4H2O第四节 含烯键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 1 1 生成顺式生成顺式1 1，2-2-二醇二醇(2)OsO(2)OsO4 4为氧化剂为氧化剂:（四氧化锇）（四氧化锇）Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 RCHCRHOsO:O:OO+OsOOOOCCHRRHPyPyPyPhOsOHOHOOR CHOHCHOHR+锇 酸用 H2O2、HClO3氧 化 成 OsO4Py：稳 定 剂N与 Os过 渡 元 素 空 轨 道 形 成 配 合 物第四节 含烯
29、键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 1 1 生成顺式生成顺式1 1，2-2-二醇二醇Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CH3CH3CH3CH3OHOHOsO4/PyEt2O两 个 OH在 位 阻 小 的 地 方 生 成HOHOOHOHOsO4/PyEt2OOHOHOsO4/PyEt2O第四节 含烯键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 1 1 生成顺式生成顺式1 1，2-2-二醇二醇 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CC+I2+RCOOAgCCI+AgI+RCOOIICCI+CROOC
30、CIOOCRCCO CORICCOCORH2OCCOCOOHRCCOH OHH2O第四节 含烯键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 1 1 生成顺式生成顺式1 1，2-2-二醇二醇Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 (3)Woodward(3)Woodward法法(I(I2 2+RCOOAg+H+RCOOAg+H2 2O)O)OH生成在位阻大的地方，与OsO4氧化正相反HOHOHHHOHOHHWoodward法OsO4第四节 含烯键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 2 2氧化成反式氧化成反式1 1
31、，2-2-二醇二醇 2 2氧化成反式氧化成反式1 1，2-2-二醇二醇 有机过氧酸（生成有机过氧酸（生成 后水解）后水解）Ag2CO3为氧化剂 OHHOOOC CCCORO3HCCOCCOHCCOHOOCRCCOHOHH水 解RCOOOHOHCF3CO3HH2O/H2SO4第四节 含烯键化合物的氧化二二 烯键被氧化成烯键被氧化成1 1，2-2-二醇的反应二醇的反应 2 2氧化成反式氧化成反式1 1，2-2-二醇二醇 prevostprevost反应反应 I I2 2+RCOOAg(+RCOOAg(无水无水)Ag2CO3为氧化剂 OHOHI2/PhCOOAgPhH第四节 含烯键化合物的氧化三三
32、烯键断裂氧化烯键断裂氧化 1 1KMnOKMnO4 4为氧化剂为氧化剂 1 1KMnOKMnO4 4为氧化剂为氧化剂 (PH12 (PH12 一般一般7 71212；9 912)12)Ag2CO3为氧化剂 R1CRCHR2R1CROO+R2COOH(R2CHO)OCH3H3COH2CCHCH2OCH3H3COCH2COOHKMnO4/H2ONaHCO3HCHCCOOHKMnO4冠 醚PhH2(100%)第四节 含烯键化合物的氧化三三 烯键断裂氧化烯键断裂氧化 2 2臭氧为氧化剂臭氧为氧化剂 2 2臭氧为氧化剂臭氧为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 RCHCHRCOOCORHHRO3H2ORCHO+
33、RCHO还原(H2/Pt,Zn/HCl,(EtO)3P)RCHO+RCHOORCOOHLiAlH4or NaBH4RCH2OHO3OOOOOOOOO第四节 含烯键化合物的氧化三三 烯键断裂氧化烯键断裂氧化 3 3臭氧为氧化剂臭氧为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 HCOCH3OCH3CHCH3CHOOCH3OCH3O3H2O+CH3CHO O3Zn/HOAcCHOCH2CH2CHO第四节 含烯键化合物的氧化 三三 烯键断裂氧化烯键断裂氧化 3 3臭氧为氧化剂臭氧为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 H3CCCCH3O3CH3COCCH3OOH2O2CH3COOH酸 酐第五节 芳烃的氧化反应 一一 芳烃的
34、氧化开裂芳烃的氧化开裂 1 1KMnOKMnO4 4为氧化剂为氧化剂 1 1KMnOKMnO4 4为氧化剂（芳稠环，电子云密度高）为氧化剂（芳稠环，电子云密度高）Ag2CO3为氧化剂 NO2NO2KMnO4H2OCOOHCOOHNNKMnO4H2OCOOHCOOH第五节 芳烃的氧化反应一一 芳烃的氧化开裂芳烃的氧化开裂 2 2催化氧化催化氧化O O2 2/V/V2 2O O5 5 产物为顺丁烯二酸产物为顺丁烯二酸 2 2催化氧化催化氧化O O2 2/V/V2 2O O5 5 产物为顺丁烯二酸产物为顺丁烯二酸 Ag2CO3为氧化剂 O2/V2O5O2/V2O5COOHCOOHHCOOHHCOOH
35、HCHCOOO第一节 烃类的氧化二 羰基-位氧化 2 2形成形成1,2-1,2-二羰基化合物二羰基化合物 CH2COCCOORCCH2ROCCHROHROOSe2,3-迁移RCCHROSeOOHRCCHROSeOHORCCROO+SeSeO2为氧化剂为氧化剂第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮9 9N-N-卤代酰胺为氧化剂（卤代酰胺为氧化剂（NBSNBS、NBANBA、NCANCA）8 8N-N-卤代酰胺为氧化剂卤代酰胺为氧化剂（NBSNBSN N溴代琥珀酰亚胺溴代琥珀酰亚胺,NBA,NBAN N溴代乙酰胺溴代乙酰胺,NCAN-,NCAN-氯代乙酰胺氯代乙酰胺）Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 RCNCROOBrRCNCROO+BrRRCHOHRRCOHBrRRCO+Br慢-HBr（位阻大的-OH（位阻小的H）易被氧化，与铬酸氧化结论相同）OHHOOHCH3HHOOHOHHNBS/OOH2O，0HOOHO第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 CCCCHOOHOsO4H2O2KMnO4OH-H+KMnO41)O32)Zn/HAc过氧酸OH+或OH-BH3-BH4CCOHOHCCHOH反式CCOH OHCO-COOHCOOC+CCOHHOHIO4或 Pb(OAc)4COCO+醛 或 酮
