1、考点考点1 1 醇和酚醇和酚 五五 年年 高高 考考 1.(2016课标,8,6分)下列说法错误的是( ) A.乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反应 B.乙烯可以用作生产食品包装材料的原料 C.乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷 D.乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体 答案答案 A 乙烷在室温下不能与浓盐酸发生取代反应,故错误。 2.(2020课标,8,6分)紫花前胡醇()可从中药材当归和白 芷中提取得到,能提高人体免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是( ) A.分子式为C14H14O4 B.不能使酸性重铬酸钾溶液变色 C.能够发生水解反应 D.能够发生消去反应生成双键 答案答案 B A项,由紫花前胡
2、醇的键线式可知,该有机物的不饱和度为8,一个分子中含14个碳原子, 故其分子式为C14H14O4,正确;B项,该有机物中含有醇羟基,且羟基所连碳原子上有氢原子,能发生氧 化反应,故能使酸性重铬酸钾溶液变色,错误;C项,该有机物中含有酯基,能够发生水解反应,正确;D 项,该有机物中含有醇羟基,且其中一个-碳原子上有2个氢原子,故能够发生消去反应生成双键,正 确。 3.(2020课标,8,6分)金丝桃苷是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物,结构式 如下: 下列关于金丝桃苷的叙述,错误的是( ) A.可与氢气发生加成反应 B.分子含21个碳原子 C.能与乙酸发生酯化反应 D.不能与金属
3、钠反应 答案答案 D A项,金丝桃苷分子中存在苯环及碳碳双键,它们都能与氢气发生加成反应,正确;B项,根 据题给结构式可知,1个此有机物分子中共有21个碳原子,正确;C项,此有机物分子中存在羟基,可以 与乙酸发生酯化反应,正确;D项,无论是酚羟基还是醇羟基,都能与金属钠反应产生H2,错误。 4.(2020山东,6,2分)从中草药中提取的calebin A(结构简式如下)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关 于calebin A的说法错误的是( ) A.可与FeCl3溶液发生显色反应 B.其酸性水解的产物均可与Na2CO3溶液反应 C.苯环上氢原子发生氯代时,一氯代物有6种 D.1 mol该分子最多与
4、8 mol H2发生加成反应 答案答案 D A项,calebin A的结构中含酚羟基,故可与FeCl3溶液发生显色反应,正确;B项,calebin A在 酸性条件下的水解产物为和,二者均 可与Na2CO3溶液反应,正确;C项,两个苯环上共有6种不同化学环境的氢原子,故苯环上氢原子发生 氯代时,一氯代物有6种,正确;D项,1个该分子中含2个苯环、2个碳碳双键、1个酮羰基,酯基中的碳 氧双键不可与H2发生加成反应,故1 mol该分子最多与9 mol H2发生加成反应,错误。 5.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。
5、(2)的反应类型是 。 (3)反应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。 (5)W中含氧官能团的名称是 。 (6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为11) 。 (7)苯乙酸苄酯()是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料制 备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。 答案答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6) (7) 解析解析 本题以有机合成为命题依据,考查有机物及官能团名称、反应类型的判断、反应试剂及条 件选择、分子式的确定、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计等
6、。 (2)ClCH2COONaNCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。 (3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,即D与乙醇在浓硫酸加热条件下反应生成E。 (4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。 (6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为11,空间结构完全对称,符合条件 的E的同分异构体为。 (7)由逆向合成分析法:水解可得和 ,即苯乙酸与苯甲醇在浓H2SO4催化下发生酯化反应可得到目标产物。根据题干 合成路线信息知:可由在酸性条件下水解制备,而 又由和NaCN发生取代反应获得,与HC
7、l发生取 代反应就能制得。 方法技巧方法技巧 对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进而可 推知DE所需试剂和反应的条件。 6.(2019课标,36,15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种 方法: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)中的官能团名称是 。 (3)反应的类型为 ,W的分子式为 。 (4)不同条件对反应产率的影响见下表: 实验 碱 溶剂 催化剂 产率/% 1 KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2CO3 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4
8、 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2 31.2 5 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2 24.5 上述实验探究了 和 对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究 等对反应产率的影响。 (5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式 。 含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为621;1 mol的X与足量金属Na反应可生成 2 g H2。 (6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备,写出合成路线 。(无机试剂任选) 答案答案 (1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同
9、溶剂 不同催化剂(或温度等) (5) (6) 解析解析 本题以氧化白藜芦醇W的合成为载体,考查的考点有有机官能团的识别、有机物的命名、 同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。通过对流程图和表格的分析,考查了接收、整合化 学信息的能力,体现了证据推理与模型认知这一学科核心素养,同时体现化学在社会发展、科技进 步、生产生活中的价值。 (1)A中两个酚羟基处于间位,所以A的名称为间苯二酚或1,3-苯二酚。 (2)丙烯酸中含有两种官能团:碳碳双键和羧基。 (3)反应,D中两个甲基被两个氢原子取代。 (4)题表6组实验中,碱与溶剂均为变量,探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催化剂 具有选择性
10、,不同的催化剂也可能对反应产率有影响,还可以进一步探究催化剂对反应产率的影 响。 (5)由条件可知X分子中应含有两个甲基且结构高度对称;由条件可知一个X分子中应含有两 个酚羟基。 (6)结合题中W的合成方法可知,要合成,需合成和 ;结合AB,由合成;结合原料和CH3CH2Br,利用取代反应 与消去反应合成,据此写出合成路线。 7.(2017课标,36,15分)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的路线 如下: 已知以下信息: A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为611。 D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D可与1 mol NaOH 或
11、2 mol Na反应。 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。 (2)B的化学名称为 。 (3)C与D反应生成E的化学方程式为 。 (4)由E生成F的反应类型为 。 (5)G的分子式为 。 (6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应,L共有 种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221的结构简式为 、 。 答案答案 (1) (2)2-丙醇(或异丙醇) (3)+ +H2O (4)取代反应 (5)C18H31NO4 (6)6 解析解析 (1)A的分子式为C2H4O,分子中只含一种化学环境的氢原子,结构简式只能为 。(2)B的分子式
12、为C3H8O,分子中含三种氢原子,个数比为611,故B的结构简式为 ,名称为2-丙醇或异丙醇。(3)由已知信息知D的结构简式为 ,结合转化流程可知,C与D分子中的醇羟基发生脱水反应形成醚键。(6) 由L可与FeCl3溶液发生显色反应知L分子中应含有酚羟基,由1 mol L可与2 mol Na2CO3反应知1 mol L分子中应含有2 mol酚羟基,则L的苯环上还有一个甲基。则L的结构简式可为 、 , 共6种;符合 “核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221”条件的为和。 思路梳理思路梳理 1.FG的转化与AC的转化类似。2.观察E与F的组成变化可推测EF的反应类型。 以下为教师用书专用(810
13、) 8.(2017天津理综,2,6分)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独特作 用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是( ) 汉黄芩素 A.汉黄芩素的分子式为C16H13O5 B.该物质遇FeCl3溶液显色 C.1 mol该物质与溴水反应,最多消耗1 mol Br2 D.与足量H2发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少1种 答案答案 B 本题考查多官能团有机物的性质。汉黄芩素的分子式为C16H12O5,A错;汉黄芩素分子中 存在碳碳双键和酚羟基,1 mol该物质最多消耗2 mol Br2,C错;汉黄芩素分子中含有4种官能团,与足 量H2发生加成反应后的产物中含有2种官能团
14、,D错。 解题指导解题指导 本题借助汉黄芩素的结构简式考查有机物的分子结构、性质。涉及的知识点有酚类 物质的性质、烯烃的加成反应,侧重考查学生应用知识的能力。C项是易错项,学生易忽略汉黄芩 素中碳碳双键的存在。 9.(2017海南单科,8,4分)(双选)下列叙述正确的是( ) A.酒越陈越香与酯化反应有关 B.乙烷、丙烷和丁烷都没有同分异构体 C.乙烯和聚氯乙烯都能使溴的四氯化碳溶液褪色 D.甲烷与足量氯气在光照下反应可生成难溶于水的油状液体 答案答案 AD A项,陈酒中的部分乙醇被缓慢氧化为乙酸,乙醇与乙酸发生酯化反应生成具有香味 的乙酸乙酯,A项正确;丁烷有正丁烷、异丁烷两种,B项错误;聚
15、氯乙烯中无碳碳不饱和键,不能使 溴的四氯化碳溶液褪色,C项错误;D项,甲烷与足量氯气在光照条件下反应生成CH3Cl、CH2Cl2、 CHCl3、CCl4的混合物,其中CH2Cl2、CHCl3、CCl4在常温下是难溶于水的油状液体,D项正确。 10.(2017海南单科,18-,14分)当醚键两端的烷基不相同时(R1OR2,R1R2),通常称其为“混 醚”。若用醇脱水的常规方法制备混醚,会生成许多副产物: R1OH+R2OH R1OR2+R1OR1+R2OR2+H2O 一般用Williamson反应制备混醚:R1X+R2ONa R1OR2+NaX。某课外研究小组拟合成 (乙基苄基醚),采用如下两条
16、路线进行对比: : :A+H2O C2H5OH+Na B+H2 A+B 回答下列问题: (1)路线的主要副产物有 、 。 (2)A的结构简式为 。 (3)B的制备过程中应注意的安全事项是 。 (4)由A和B生成乙基苄基醚的反应类型为 。 (5)比较两条合成路线的优缺点: 。 (6)苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有 种。 (7)某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚,请参照路线,写出合成路线 。 答案答案 (1) C2H5OC2H5 (2) (3)远离火源,防止爆炸 (4)取代反应 (5)路线反应相对较为安全,但产率较低,路线产率较高,但生成易爆炸的氢气 (6)4 (7)+Cl2
17、2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2 解析解析 (1)路线中发生分子间脱水的主要副产物有和C2H5 OC2H5。(2)根据Williamson反应的原理及的转化关系,可知A为。(3)生成C2 H5ONa的同时生成氢气,所以制备过程中应远离火源,防止爆炸。(4)A与B生成乙基苄基醚的反应 是Williamson反应,由反应原理可知该反应为取代反应。(5)路线产生较多的副产品,产率较低, 但较为安全,而路线产率较高,但生成易爆炸的氢气。(6)苯甲醇的含有苯环的同分异构体中,如 果苯环上有2个取代基,则这2个取代基为甲基和羟基,甲基和羟基在苯环上有邻、间、对三种位置 关系;如果苯环上有1个
18、取代基,则为苯甲醚,故苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有4种。(7)甲 苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚,应首先发生反应+Cl2 ,再发生 反应2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2,最后发生反应 。 考点考点2 2 醛、羧酸和酯醛、羧酸和酯 1.(2020浙江1月选考,14,2分)下列说法不正确的是( ) A.强酸、强碱、重金属盐等可使蛋白质变性 B.用新制氢氧化铜悬浊液(必要时可加热)能鉴别甲酸、乙醇、乙醛 C.乙酸乙酯中混有的乙酸,可加入足量的饱和Na2CO3溶液,经分液除去 D.向苯和苯酚的混合液中加入浓溴水,充分反应后过滤,可除去苯中少量的苯酚 答案答案 D 强酸、强碱、重金属盐等
19、可使蛋白质变性,A正确;向甲酸、乙醇、乙醛中分别加入新 制氢氧化铜悬浊液,常温下使Cu(OH)2溶解的是甲酸,不溶解的再加热,出现砖红色沉淀的是乙醛, 蓝色沉淀变黑的是乙醇,B正确;C项,乙酸乙酯难溶于饱和Na2CO3溶液,但其中的乙酸可与Na2CO3溶 液作用生成易溶于水的CH3COONa,再经分液即可除去乙酸,C正确;向苯和苯酚的混合液中加入浓 溴水,生成的三溴苯酚能溶解在苯中,过滤无法将两者分离,D错误。 2.(2018课标,9,6分)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中,下列操作未涉及的是( ) 答案答案 D 冰醋酸、乙醇在浓硫酸作用下,加热反应生成乙酸乙酯,A涉及;导出乙酸乙酯的导气管
20、在饱和碳酸钠溶液上方可以防止倒吸,B涉及;乙酸乙酯难溶于水,浮在溶液上方,可以用分液法分 离出乙酸乙酯,C涉及;蒸发是使易溶固体从其溶液中析出,D不涉及。 3.(2018海南单科,11,4分)实验室常用乙酸与过量乙醇在浓硫酸催化下合成乙酸乙酯。下列说法正 确的是( ) A.该反应的类型为加成反应 B.乙酸乙酯的同分异构体共有三种 C.可用饱和的碳酸氢钠溶液鉴定体系中是否有未反应的乙酸 D.该反应为可逆反应,加大乙醇的量可提高乙酸的转化率 答案答案 D A项,酯化反应属于取代反应,错误;B项,乙酸乙酯的酯类同分异构体有:甲酸丙酯、甲酸 异丙酯和丙酸甲酯,另外还存在不属于酯类的同分异构体,故不止三
21、种,错误;C项,酯化反应中浓硫 酸作催化剂,故反应后的混合溶液中存在H2SO4,若加入饱和NaHCO3溶液,肯定会产生CO2,无法说 明是否存在乙酸,错误;D项,增加可逆反应中的一种反应物,另一种反应物的转化率会提高,正确。 4.(2020浙江7月选考,15,2分)有关的说法正确的是( ) A.可以与氢气发生加成反应 B.不会使溴水褪色 C.只含二种官能团 D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗1 mol NaOH 答案答案 A 该有机物含有苯环、碳碳双键,可以与H2发生加成反应,A项正确;该有机物含有碳碳双 键,可以使溴水褪色,B项错误;该有机物含有碳碳双键、酯基、羟基3种官
22、能团,C项错误;该有机物 中含有1个酚酯基,1 mol该有机物与足量的氢氧化钠溶液反应可消耗2 mol氢氧化钠,D项错误。 5.(2020课标,36,15分)苯基环丁烯酮(PCBO) 是一种十分活泼的反应物,可利 用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生4+2 环加成反应,合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如下: B (C9H9O3Na) 已知如下信息: 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)B的结构简式为 。 (3)由C生成D所用的试剂和反应条件为 ;该步反应中,若反应温度过高,C易 发生脱羧反应,生成分子式为C8H8O2
23、的副产物,该副产物的结构简式为 。 (4)写出化合物E中含氧官能团的名称 ;E中手性碳(注:连有四个不同的原子或基 团的碳)的个数为 。 (5)M为C的一种同分异构体。已知:1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol二氧化碳; M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为 。 (6)对于,选用不同的取代基R,在催化剂作用下与PCBO发生的4+2反应进行深入研 究,R对产率的影响见下表: R CH3 C2H5 CH2CH2C6H5 产率/% 91 80 63 请找出规律,并解释原因 。 答案答案 (1)2-羟基苯甲醛(或水杨醛) (2) (3)乙醇、浓硫酸/加热 (4)羟
24、基、酯基 2 (5) (6)随着R体积增大,产率降低;原因是R体积增大,位阻增大 解析解析 (1)由A的结构简式可知A的名称为2-羟基苯甲醛或水杨醛。(2)根据题给新反应信息和B的 分子式,可推知B为。(3)由C、D的结构可知,C与乙醇发生酯化反应转化为D,反 应条件是浓硫酸、加热。若反应温度过高,易发生脱羧反应生成CO2和副产 物。(4)由E的结构可知E中含氧官能团的名称是羟基和酯基,E中含有两个手性碳原子 (中标有“*”的碳原子)。(5)1 mol M与饱和NaHCO3溶液充分反应生 成2 mol CO2,说明1个M分子中含有2个COOH,M与酸性KMnO4溶液反应生成对苯二甲酸,说明 M
25、中含有一个苯环且苯环上有两个处于对位的取代基,考虑到M与C互为同分异构体,故M的结构 简式为。(6)分析题给表中数据可知,随着R的体积增大,反应的产 率降低,其原因是R的体积增大,空间位阻增大。 6.(2020天津,14,18分)天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性,可通过以下路线合成。 已知:+ (Z=COOR,COOH等) 回答下列问题: (1)A的链状同分异构体可发生银镜反应,写出这些同分异构体所有可能的结构: 。 (2)在核磁共振氢谱中,化合物B有 组吸收峰。 (3)化合物X的结构简式为 。 (4)DE的反应类型为 。 (5)F的分子式为 ,G所含官能团的名称为 。 (6)化合物H含有
26、手性碳原子的数目为 ,下列物质不能与H发生反应的是 (填序 号)。 a.CHCl3 b.NaOH溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.金属Na (7)以和为原料,合成,在方框中写出路线流程 图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)。 答案 (共18分) (1)H2C CHCH2CHO、 (2)4 (3) (4)加成反应 (5)C13H12O3 羰基,酯基 (6)1 a (7) 解析解析 (1)符合条件的A的同分异构体分子中含有碳碳双键和醛基,可得结构简式为CH2 CHCH2CHO、,其中存在顺反异构体。(2)化合物B分子 中有4种氢原子,核磁共振氢谱中有4组吸收峰。(3)CD为酯化反应,由D逆推
27、知X为 。(4)结合题给已知信息可知DE为加成反应。(5)由F的结构简式可知F的分 子式为C13H12O3;由G的结构简式可知G中的官能团为羰基和酯基。(6)由H的结构简式 (“*”标记的碳原子为手性碳原子)知H有1个手性碳原子。H中含有酯基,可与NaOH溶液反应;含 有羟基,可与金属Na发生置换反应;与醇羟基相连的碳原子上有氢原子,故可被酸性高锰酸钾溶液 氧化。只有CHCl3不能与H发生反应。(7)结合已知信息,合成可由和 发生加成反应得到。发生消去反应生成,与Br2发 生加成反应生成,发生消去反应可生成。 7.(2019海南单科,18-,14分)奥沙拉秦是曾用于治疗急、慢性溃疡性结肠炎的药
28、物,其由水杨酸为 起始物的合成路线如下: X Z 回答下列问题: (1)X的结构简式为 ;由水杨酸制备X的反应类型为 。 (2)由X制备Y的反应试剂为 。 (3)工业上常用廉价的CO2与Z反应制备奥沙拉秦,通入的CO2与Z的物质的量之比应为 。 (4)奥沙拉秦的分子式为 ,其核磁共振氢谱为 组峰,峰面积比为 。 (5)若将奥沙拉秦用盐酸酸化后,分子中含氧官能团的名称为 、 。 (6)W是水杨酸的同分异构体,可以发生银镜反应;W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。 W的结构简式为 。 答案答案 (1) 取代反应 (2)浓硝酸、浓硫酸 (3)21 (4)C14H8N2O6Na2 4 1111 (
29、5)羧基 羟基 (6) 解析解析 (1)由流程图可知,水杨酸与CH3OH发生酯化反应得到X,所以X的结构简式为 ,反应类型为取代反应(酯化反应)。 (2)Y是在X分子上引入了硝基,所以由X制备Y的反应试剂为浓硝酸、浓硫酸。 (3)与足量NaOH水溶液加热反应生成Z,所以Z为 ,CO2与Z按物质的量之比21反应可制得奥沙拉秦。 (4)由奥沙拉秦的结构简式可知其分子式为C14H8N2O6Na2,分子结构中有4种不同化学环境的氢原 子,故核磁共振氢谱为4组峰,每种氢原子的数目都为2,所以峰面积比为1111。 (5)奥沙拉秦用盐酸酸化后的结构为,其中的含氧官能团为 羧基、羟基。 (6)水杨酸的同分异构
30、体W能够发生银镜反应,说明含有醛基,W经碱催化水解后再酸化可以得到 对苯二酚,说明两个取代基在苯环的对位,则W的结构简式为。 8.(2016课标,38,15分)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为,从而具有胶 黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下: 已知: A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)B的结构简式为 ,其核磁共振氢谱显示为 组峰,峰面积比为 。 (3)由C生成D的反应类型为 。 (4)由D生成E的化学方程式为 。 (5)G中的官能团有 、 、 。(填官能团名称) (6)G的同分异构体中,与G具
31、有相同官能团且能发生银镜反应的共有 种。(不含立体异 构) 答案答案 (15分)(1)丙酮 (2) 2 61 (3)取代反应 (4)+NaOH +NaCl (5)碳碳双键 酯基 氰基 (6)8 解析解析 (1)A分子中的氧原子个数为1,则=36,故A的分子式为C3H6O;A的核磁 共振氢谱显示为单峰,说明分子中存在对称的两个CH3,所以A的结构简式为,化 学名称为丙酮。 (2)根据已知信息可知和HCN可以发生加成反应生成(B),B的 核磁共振氢谱显示为2组峰,峰面积比为61。 (3)B的分子式为C4H7NO,C比B少2个H、1个O,说明BC是消去反应,则C的结构简式为 。CD应是分子中CH3上
32、的H发生取代反应生成 。 (5)由合成路线图可推知G为,其分子中含有三种官能团,分别是碳碳双键、 酯基和氰基。 (6)G中含有碳碳双键、氰基、酯基,其同分异构体具有相同的官能团且能发生银镜反应,则为甲酸 58 0.276 16 58-16 12 酯,符合条件的同分异构体有:、 、 、。 以下为教师用书专用（911） 9.(2017海南单科,18-,6分)(双选)香茅醛()可作为合成青蒿素的中间体,关于香茅 醛的叙述正确的有( ) A.分子式为C10H18O B.不能发生银镜反应 C.可使酸性KMnO4溶液褪色 D.分子中有7种不同化学环境的氢 答案答案 AC 由香茅醛的键线式可知香茅醛的分子式
33、为C10H18O,故A正确;香茅醛分子中含有醛基, 可发生银镜反应,故B错误;香茅醛分子中的碳碳双键和醛基都可被酸性KMnO4溶液氧化,使酸性 KMnO4溶液褪色,故C正确;香茅醛分子中有8种不同化学环境的氢,故D错误。 10.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示: 已知: RCOOR+ROH RCOOR+ROH(R、R、R代表烃基) (1)A属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 。 (2)CD的反应类型是 。 (3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式: 。 (4)已知:2EF+C2H5OH。
34、F所含官能团有和 。 (5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式: 答案答案 (17分) (1) 硝基 (2)取代反应 (3)2C2H5OH+O2 2CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2 2CH3COOH CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O (4) (5) 解析解析 A属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为原料就可合成,很容易推 出E为CH3COOCH2CH3;结合2EF+C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F为 。 疑难突破疑难突破 (5)对比D、F及羟甲香豆素的结构简式,充分利用题给信息,分析得出中间产物的
35、结构 简式。 11.(2019浙江4月选考,26,6分)以煤、天然气和生物质为原料制取有机化合物日益受到重视。E是 两种含有碳碳双键的酯的混合物。相关物质的转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有 相似的化学性质): 请回答: (1)AB的反应类型 ,C中含氧官能团的名称 。 (2)C与D反应得到E的化学方程式 。 (3)检验B中官能团的实验方法 。 答案答案 (1)氧化反应(1分) 羧基(1分) (2)+CH2CHCOOH+H2O(1分) +CH2CHCOOH+H2O(1分) (3)加过量银氨溶液,加热,出现银镜,说明有醛基;用盐酸酸化,过滤,滤液中加入溴水,若溴水褪色,说 明有碳碳双键
36、(2分) 解析解析 (1)由题给转化关系知,AB为去氢加氧过程,故为氧化反应。C比B分子组成多一个氧原 子,且能与D(丙三醇)反应生成酯,故C为CH2CHCOOH,C中含氧官能团是羧基。(2)由E的分子 式可推知,CH2CHCOOH与丙三醇按11的物质的量之比发生酯化反应,得到两种含有碳碳双 键的酯,反应方程式见答案。(3)B中官能团有和CHO,可分别用溴水(或酸性高锰酸钾 溶液)和银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液检验,但溴水(或酸性高锰酸钾溶液)也会氧化CHO, 因此应先检验CHO,后检验,详见答案。 易错警示易错警示 本题难点在第(3)小题,常见的错误有:未考虑溴水(或酸性高锰酸钾溶液
37、)对CHO检 验的影响,检验和CHO的先后顺序颠倒;表述不完整或不规范,如先加的银氨溶液 必须“过量”,以防CHO未完全氧化对后续检验造成干扰,漏写反应条件“加热或水 浴加热”等;检验完CHO后,未加盐酸酸化,过量的银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液呈碱性,与 后续加入的溴水反应,导致检验失败。 考点考点1 1 醇和酚醇和酚 A组 考点基础题组 三三 年年 模模 拟拟 1.(2020海南等级考模拟,12)(双选)如图所示物质是蜂胶里的活性成分,关于此物质说法正确的是 ( ) A.分子式为C17H14O4 B.分子存在顺反异构体 C.能使溴的四氯化碳溶液褪色 D.1 mol该物质最多能与2 mo
38、l NaOH反应 答案答案 BC 本题以蜂胶的活性成分为情景,要求通过对有机物分子结构的分析,预测有机物的性 质,主要考查化学用语、有机物的结构、官能团的性质,体现有机物结构决定性质的宏观辨识与微 观探析的学科核心素养。 A项,该物质的分子式为C17H16O4,错误;B项,该分子中含有碳碳双键,每个双键碳原子上连接的两个 基团互不相同,所以存在顺反异构体,正确;C项,该分子中含有碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪 色,正确;D项,一个该分子中含有两个酚羟基和一个酯基,因此1 mol该物质最多能与3 mol NaOH反 应,错误。 2.(2020重庆北碚一诊,10)己烯雌酚(C18H20O2)的结
39、构简式如图所示,下列有关叙述中不正确的是 ( ) A.与NaOH反应可生成化学式为C18H18O2Na2的化合物 B.聚己烯雌酚含有顺式和反式两种结构 C.1 mol己烯雌酚最多可与7 mol H2发生加成反应 D.形成高分子的单体中有己烯雌酚 答案答案 B A项,酚羟基能和NaOH反应生成酚钠,所以乙烯雌酚与NaOH反应可生成化学式为C18H18 O2Na2的化合物,正确;B项,聚己烯雌酚中不含碳碳双键,所以没有顺反异构体,错误;C项,苯环和碳 碳双键能和氢气发生加成反应,1 mol己烯雌酚最多可与7 mol H2发生加成反应,正确;D项,该高分 子化合物的单体是和HCHO,正确。 3.(2
40、020辽宁五校期末,18)有机物的结构可用“键线式”表示,如CH3CHCHCH3可简写为 ,有机物X的键线式为。下列关于有机物X的说法中正确的是( ) A.X的分子式为C7H8O3 B.X与乙酸乙酯含有相同的官能团 C.X因能与酸性KMnO4溶液发生加成反应而使溶液褪色 D.有机物Y是X的同分异构体,能与碳酸氢钠溶液反应且含有苯环,则Y的结构有3种 答案答案 D A项,根据有机物成键特点,X的分子式为C7H6O3,错误;B项,X中含有的官能团是羟基、 碳碳双键、羰基、醚键,不含酯基,错误;C项,X能使酸性高锰酸钾溶液褪色,是因为发生了氧化反 应,错误;D项,能与NaHCO3反应产生气体,说明含
41、有羧基,苯环上另一个取代基为OH,苯环上两个 取代基的相对位置有邻、间、对三种,正确。 4.(2020浙江十校联考,21)亮菌甲素(图a)用于急性胆囊炎、慢性胆囊炎发作、其他胆道疾病并发 急性感染及慢性浅表性胃炎、萎缩性胃炎,配以辅料丙二醇溶成针剂用于临床。若使用廉价的二 甘醇(图b)作为辅料,会使人中毒。下列说法正确的是( ) A.1 mol亮菌甲素与溴水混合,最多消耗4 mol Br2 B.亮菌甲素中所有的碳原子不可能共平面 C.1 mol亮菌甲素反应最多消耗5 mol H2或2 mol NaOH D.等物质的量的丙二醇和二甘醇充分燃烧消耗的氧气量不相同 答案答案 D A项,1 mol亮菌
42、甲素与溴水混合,苯环上酚羟基的两个邻位氢原子与Br2发生取代反应各 消耗1 mol Br2,右环上的碳碳双键与Br2发生加成反应消耗1 mol Br2,故最多消耗3 mol Br2,错误。B 项,因苯环、碳碳双键、羰基为平面结构,故亮菌甲素中所有的碳原子可能共平面,错误。C项,1 mol亮菌甲素与H2反应时,苯环消耗3 mol H2,右环上的碳碳双键消耗1 mol H2,羰基消耗1 mol H2,故 最多消耗5 mol H2;1 mol亮菌甲素与NaOH反应时,酚羟基消耗1 mol NaOH,中和酯基水解后生成的 酚羟基和羧基各消耗1 mol NaOH,故最多消耗3 mol NaOH,错误。D
43、项,完全燃烧1 mol丙二醇(C3H8 O2)消耗4 mol氧气,完全燃烧1 mol二甘醇(C4H10O3)消耗 5 mol 氧气,正确。 解题点睛解题点睛 结构决定性质。分析相关有机物的结构,确定有机物中的官能团,明确各反应发生的部 位,正确迁移相关官能团的性质及有机物的结构并作出判断。 5.(2020湖北荆州一模,9)水果、蔬菜中含有的维生素C具有抗衰老作用,但易被氧化成脱氢维生素 C。某课外小组利用滴定法测某橙汁中维生素C的含量,其化学方程式如下: 下列说法正确的是( ) A.脱氢维生素C分子式为C6H8O6 B.维生素C中含有3种官能团 C.该反应为氧化反应,且滴定时不可用淀粉作指示剂
44、 D.维生素C不溶于水,易溶于有机溶剂 答案答案 B A项,根据脱氢维生素C的结构可知脱氢维生素C的分子式为C6H6O6,错误;B项,根据维生 素C的结构可知维生素C含有羟基、碳碳双键、酯基三种官能团,正确;C项,该反应中维生素C失去 两个H原子生成脱氢维生素C,失去H原子的反应为氧化反应,淀粉遇碘变蓝,所以滴定时可用淀粉 溶液作指示剂,终点时溶液由无色变蓝色,错误;D项,羟基属于亲水基团,维生素C含多个羟基,故易 溶于水,而在有机溶剂中溶解度比较小,错误。 考点考点2 2 醛、羧酸和酯醛、羧酸和酯 6.(2020海南等级考模拟,2)下列模型表示的烃或烃的含氧衍生物中,可以发生酯化反应的是(
45、) 答案答案 D 观察题给比例模型,根据原子半径相对大小和原子成键特点可知,A为甲烷、B为苯、C 为乙醛、D为乙醇,酯化反应是酸和醇生成酯的反应,故选D。 7.(2020福建泉州3月线上测试,8)香茅醛 Y 主要用于食用香精,也用作其他香料的原料,在一定条件 下可分别转化为 X、Z。下列叙述错误的是( ) A.Y的分子式为 C10H18O B.X能与Z发生取代反应 C.可用新制 Cu(OH)2悬浊液鉴别出 X、Y、Z D.X、Y、Z 均存在对应的芳香族同分异构体 答案答案 D A项,由Y的结构可知Y 的分子式为C10H18O,正确;B项,X含有羟基,Z含有羧基,二者可发 生酯化反应,也是取代反
46、应,正确;C项,X与新制氢氧化铜悬浊液不反应,Y含有醛基,可与新制氢氧 化铜悬浊液在加热条件下发生反应产生红色沉淀,Z含有羧基,可溶解氢氧化铜,可鉴别,正确; D项, X、Y、Z的不饱和度分别为1、2、2,苯环的不饱和度为4,则X、Y、Z 不存在对应的芳香族同分 异构体,错误。 解题关键解题关键 熟悉醇、醛、羧酸所含官能团(羟基、醛基、羧基)的性质解是答该题的关键。 8.(2020天津等级考适应性测试,7)下列关于水杨酸()的说法错误的是( ) A.1 mol水杨酸最多消耗2 mol NaOH B.水杨酸可以与FeCl3溶液发生显色反应 C.水杨酸存在分子内氢键,使其在水中的溶解度减小 D.1 mol水杨酸可与4 mol H2发生加成反应 答
