1、第第 2 课时课时电离平衡常数电离平衡常数 【课程标准要求】 1.了解电离平衡常数的含义。 2.能从电离、离子反应等角度分析溶液的性质。 一、电离常数 (1)概念 对于一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘 积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫电离平衡常数。简 称电离常数。 (2)符号 一元弱酸的电离常数用 Ka表示，一元弱碱的电离常数用 Kb表示。 二、电离常数的表达式 (1)一元弱酸 醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO H， 电离常数表达式：Kac（CH3COO ）c（H） c（CH3COOH） 。 (2)一元弱碱 氨水中存在电
2、离平衡：NH3H2ONH 4OH ， 电离常数表达式 Kbc（NH 4）c（OH ） c（NH3H2O） 。 (3)多元弱酸 碳酸溶液中存在电离平衡：H2CO3H HCO 3，HCO 3H CO2 3；则电 离平衡常数表达式 Ka1c（H ）c（HCO 3） c（H2CO3） ，Ka2c（H ）c（CO2 3） c（HCO 3） 。 三、电离常数的影响因素 (1)电离常数首先由电解质的本身性质所决定，不同弱电解质的电离常数不同。 (2)对于同一弱电解质的稀溶液来说，电离常数只与温度有关，温度越高，电离常 数越大。 (3)对于同一种多元弱酸或弱碱，第一步电离常数远大于第二步的电离常数，通常 只考
3、虑第一步电离。 【微自测】 判断下列说法的正误(正确的打“”，错误的打“”) (1)H2S 的电离常数表达式 Kac（S 2）c（H） c（H2S） () (2)电离常数可以反映出弱电解质电离能力的相对强弱() (3)一定温度下，加水稀释，弱电解质的电离程度和电离常常数均增大() (4)对于 0.1 mol/L 的醋酸溶液，加水稀释溶液中c（CH3COO ） c（CH3COOH）的值增大() 一、电离常数的理解与应用一、电离常数的理解与应用 【活动探究】 向两支分别盛有 2 mL 1 molL 1 醋酸和 2 mL 1 molL 1 硼酸溶液的试管中滴加等 浓度 Na2CO3溶液，观察现象。
4、(1)试管 1 中观察到有大量气泡产生， 写出反应的化学方程式， 并比较出 CH3COOH 和 H2CO3的酸性强弱， 据此你能推测 Ka(CH3COOH)和 Ka1(H2CO3)的相对大小吗？ 提示：Na2CO32CH3COOH=2CH3COONaH2OCO2。CH3COOH 的酸性 强于 H2CO3；Ka(CH3COOH)Ka1(H2CO3)。 (2)试管 2 中没有气泡产生，你能推测 Ka(硼酸)和 Ka1(H2CO3)的相对大小吗？ 提示：向硼酸溶液中加入 Na2CO3溶液，没有气泡产生，说明硼酸的酸性弱于碳 酸，即 Ka(硼酸)Ka1(H2CO3)。 (3)依据以上实验现象，你能推测
5、弱酸的酸性强弱与电离常数大小的关系吗？ 提示：弱酸的电离常数值越大，酸性越强。 (4)已知常温下，HClO 和 H2CO3的电离常数值：Ka(HClO)310 8 Ka1(H2CO3) 4.510 7 Ka2(H2CO3)4.710 11 向次氯酸溶液中加入 Na2CO3溶液，试推测有无二氧化碳气体产生？为什么？ 提示： 没有 CO2气体产生， 原因是次氯酸的电离常数比 H2CO3的 Ka1小，故 HClO 酸性比 H2CO3的弱，因此 HClO 与 Na2CO3溶液混合不能产生 CO2气体。 【核心归纳】 1.电离常数的表示方法 (1)一元弱酸(HA) HAH A Kac（H ）c（A） c
6、（HA） (2)一元弱碱(MOH) MOHM OH，Kbc（M ）c（OH） c（MOH） (3)多元弱酸(H2X) H2XH HX，Ka1c（H ）c（HX） c（H2X） ； HX H X2，Ka2c（H ）c（X2） c（HX ） 。 (1)不同弱电解质的电离常数不同，K 值越大，电离程度越大。 (2)同一弱电解质在同一温度下改变浓度时，其电离常数不变。 (3)电离常数 K 只随温度的变化而变化，升高温度，K 值增大。 (4)多元弱酸电离常数：K1K2K3，其酸性主要由第一步电离决定，K 值越大， 相应酸的酸性越强。 2.电离常数的应用 (1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，
7、酸性(或碱性)越强。如 Ka(HF) Ka(CH3COOH)，则酸性：HFCH3COOH。 (2)判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。如 Ka(HNO2) Ka(CH3COOH)则 NaNO2CH3COOH=CH3COONaHNO2的反应不能进行。 (3)判断溶液中微粒浓度比值的变化。如加水稀释醋酸溶液，由于 Ka(CH3COOH) c（CH3COO ）c（H） c（CH3COOH） 不变， 稀释后 c(CH3COO )减小， 则 c（H ） c（CH3COOH） Ka c（CH3COO ）增大。 【实践应用】 1.在 25 时，0.1 molL 1 的 HNO2、HCOOH、
8、HCN、H2CO3溶液中溶质的电离 常数分别为 5.610 4、 1.8104、 6.21010、 Ka14.5107 和 Ka24.710 11， 其中氢离子浓度最小的是() A.HNO2溶液B.HCOOH 溶液 C.HCN 溶液D.H2CO3溶液 答案C 解析由电离常数的大小可知，酸性强弱顺序为 HNO2HCOOHH2CO3HCN， 故 c(H )最小的是 HCN 溶液。 2.已知下面三个数据：6.310 4、5.6104、6.21010 分别是下列有关的三种酸 的电离常数，若已知下列反应可以发生：NaCNHNO2=HCNNaNO2；NaNO2 HF=HNO2NaF。由此可判断下列叙述不正
9、确的是() A.Ka(HF)6.310 4 B.Ka(HNO2)6.210 10 C.三种酸的强弱顺序为 HFHNO2HCN D.Ka(HCN)Ka(HNO2)Ka(HF) 答案B 解析根据相对强的酸可以制取相对弱的酸的反应规律可知，酸性强弱顺序为： HFHNO2HCN，酸性越强，电离常数越大，则 Ka(HF)6.310 4，Ka(HNO2) 5.610 4，Ka(HCN)6.21010，选项 B 的数值错误。 二、电离常数的计算 【核心归纳】 电离常数的相关计算 (以弱酸 HX 为例) 则 Kc（H ）c（X） c（HX） c2（H ） c0（HX）c（H ）。 (1)已知 c0(HX)和
10、c(H )，求电离常数，由于弱酸只有极少一部分电离，c(H)的数 值很小，可做近似处理：c0(HX)c(H )c0(HX)，则 Kc2（H ） c0（HX），代入数值求 解即可。 (2)已知 c0(HX)和电离常数，求 c(H )，由于 K 值很小，c(H)的数值很小，可做近 似处理：c0(HX)c(H )c0(HX)，则 c(H) Kc0（HX），代入数值求解即可。 (3)同理，一元弱碱(MOH)中，c(OH ) Kbc0（MOH） 典例(2020聊城高二检测)已知 25 时，测得浓度为 0.1 molL 1 的碱 BOH 的 溶液中，c(OH )1103 molL 1。 (1)写出 BOH
11、 的电离方程式_； (2)BOH 的电离常数 Kb_。 (3)某温度 t 时， BOH 的电离常数为 110 7， 结合(2)的计算可知 t _(填 “”或“”)25 。若该碱的起始浓度也为 0.1 molL 1，则溶液中 c(B) _ molL 1。 答案(1)BOHB OH (2)110 5 (3)110 4 解析(1)因 c(BOH)初始0.1 molL 1，c(BOH) 电离c(B )c(OH)1103 molL 1，则 BOH 不完全电离，故电离方程式为 BOH B OH。 (2)电离平衡时 c(BOH)平衡0.1 molL 11103 molL 10.1 molL1，则电离常 数
12、Kc（B ）c（OH） c（BOH） 110 31103 0.1 110 5。 (3)电离过程是吸热的，温度越高电离常数越大，t 时 BOH 的电离常数为 110 7110 5 ，则tKa(CH3COOH)，溶液中 c(H )：HSCNCH3COOH，c(H)越大反应速率越快。 资料在线电离度() (1)概念 弱电解质在水中的电离达到平衡状态时，已电离的溶质的分子数占原有溶质分子 总数(包括已电离的和未电离的)的百分率，称为电离度，用表示。 (2)表达式 已电离的溶质分子数 原有溶质分子总数 100%。 式中的分子、分母分别可以用已电离的弱电解质的物质的量和弱电解质的起始物 质的量来代替。 (
13、3)意义 电离度实质上表示的是弱电解质达到电离平衡时的转化率。 温度相同、浓度相同时，不同弱电解质的电离度不同。一元弱酸的越大，酸 性越强。 同一弱电解质的浓度不同，电离度也不同，溶液浓度越小，电离度越大。 (4)影响因素 影响电离度的外界因素主要是弱电解质溶液的浓度和温度。 电离度随着溶液浓度的增大而减小，随着溶液浓度的减小而增大； 升高温度则电离度增大，降低温度则电离度减小。 核心体系建构 1.下列关于电离常数(K)的说法中正确的是() A.电离常数(K)越小，表示弱电解质的电离能力越弱 B.电离常数(K)与温度无关 C.不同浓度的同一弱电解质，其电离常数(K)不同 D.多元弱酸各步电离常
14、数相互关系为 K1K2HClOHCO 3，故加入 NaHCO3时，NaHCO3 只与 HCl 反应，使平衡右移，c(HClO)增大。 4.已知 25 ，醋酸溶液中各微粒存在下述关系：Kc（CH3COO ）c（H） c（CH3COOH） 1.7510 5。 下列有关说法可能成立的是() A.25 条件下，向该溶液中加入一定量的盐酸时，K810 5 B.25 条件下，向该溶液中加入一定量的盐酸时.K210 4 C.标准状况下，醋酸溶液中 K1.7510 5 D.升高到一定温度，K7.210 5 答案D 解析题中 K 为醋酸电离常数，由于电离常数不随浓度变化而变化，只随温度变 化而变化，所以 A、B
15、 项错误。醋酸的电离是吸热过程，所以升高温度，K 增大， 降低温度，K 减小，标准状况下(0 )，温度低于 25 ，则 K 小于 1.7510 5， 所以 C 项错误。 5.相同温度下，根据三种酸的电离常数，下列判断正确的是() 酸HXHYHZ 电离常数 K 910 7 910 6 110 2 A.三种酸的酸性强弱关系：HXHYHZ B.反应 HZY =HYZ能够发生 C.由电离常数可以判断，HZ 属于强酸，HX 和 HY 属于弱酸 D.相同温度下，0.1 mol/L HX 溶液的电离常数大于 1 mol/L HX 溶液的电离常数 答案B 解析A.相同温度下，电离常数越大，酸性越强，三种酸的酸
16、性强弱关系：HX HYHZ，A 错误；B.根据较强酸制较弱酸原理，反应 HZY =HYZ能 够发生，B 正确；C.由电离常数可以判断，HX、HY、HZ 都属于弱酸，C 错误； D.电离常数只与温度有关，与酸的浓度无关，D 错误。 6.已知：25 时，CH3COOH 的电离常数 K1.7510 5，H2CO3 的电离常数 K1 4.410 7，K24.71011。下列说法不正确的是( ) A.向 Na2CO3溶液中加入乙酸有气泡产生 B.25 时，向乙酸中加入 NaOH 溶液，CH3COOH 的电离程度和 K 均增大 C.向 0.1 mol/L CH3COOH 溶液中加入蒸馏水，c(H )减小
17、D.向 H2CO3溶液中加入 NaHCO3固体，c(H )减小 答案B 解析A.弱酸的电离常数越大，酸性越强，故乙酸的酸性强于碳酸，向 Na2CO3 溶液中加入乙酸有二氧化碳气体生成，A 正确；B.25 时，向乙酸中加入 NaOH 溶液，c(H )减小，平衡正向移动，CH3COOH 的电离程度增大，电离常数只与温 度有关，K 不变，B 错误；C.向 0.1 mol/L CH3COOH 溶液中加入蒸馏水，c(H ) 减小，C 正确；D.NaHCO3在溶液中电离出的 HCO 3会抑制 H2CO3的电离，导致 H2CO3溶液中 c(H )减小，D 正确。 7.将 0.1 molL 1 的 NH3H2
18、O 溶液加水稀释，下列说法正确的是() A. c（NH 4） c（NH3H2O）的值减小 B.OH 的物质的量减小 C.c（NH 4）c（OH ） c（NH3H2O） 的值减小 D.NH 4的浓度减小 答案D 解析A.加水稀释时， 电离平衡 NH3H2ONH 4OH 向右移动， c(OH)减小， c（NH 4） c（NH3H2O） K（NH3H2O） c（OH ） 的值增大，选项 A 错误；B.加水稀释时，电离平 衡 NH3H2ONH 4OH 向右移动，n(NH 4)、n(OH )增大，选项 B 错误；C. 温度不变，电离常数 K(NH3H2O)c（NH 4）c（OH ） c（NH3H2O）
19、的值不变，选项 C 错误； D.c(NH3H2O)、c(NH 4)、c(OH )都减小，选项 D 正确。 8.下表是几种弱酸在常温下的电离常数： CH3COOHH2CO3H2SH3PO4 1.810 5 Ka14.310 7 Ka25.610 11 Ka19.110 8 Ka21.110 14 K17.510 3 K26.210 8 则下列说法中不正确的是() A.碳酸的酸性强于氢硫酸 B.多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定 C.常温下，加水稀释醋酸，c（CH3COO ） c（H ） 增大 D.向弱酸溶液中加少量 NaOH 溶液，电离常数不变 答案C 解析A.由表格数据可知，Ka1(H2CO3
20、)Ka1(H2S)，则碳酸的酸性强于氢硫酸，A 正确；B.多元弱酸分步电离，以第一步电离为主，则多元弱酸的酸性主要由第一 步电离决定，B 正确；C.CH3COOH 电离出的 c(CH3COO )、c(H)均减小，但 H2O 可电离出 H 的值会减小，C 错误；D.电离常数是温度的函数，向弱酸溶液中加少 量 NaOH 溶液，电离常数不变，D 正确。 9.根据如表提供的数据可知，在溶液中能大量共存的微粒是() 化学式电离常数 CH3COOHKa1.7510 5 HCNKa6.210 10 H2CO3Ka14.510 7，Ka24.71011 A.H2CO3、HCO 3、CH3COO 、CN B.H
21、CO 3、CH3COOH、CN 、CO2 3 C.HCN、HCO 3、CN 、CO2 3 D.HCN、HCO 3、CH3COO 、CN 答案D 解析根据表中电离常数可知， 酸性强弱顺序为 CH3COOHH2CO3HCNHCO 3。 A项， H2CO3的酸性强于HCN， H2CO3和CN 能反应生成HCO 3和HCN， 故H2CO3、 CN 在溶液中不能大量共存， 错误； B 项， CH3COOH 的酸性强于 H2CO3 和 HCN， CH3COOH 能与 HCO 3、CN 、CO2 3反应，故 CH3COOH、HCO 3、CN 、CO2 3在 溶液中不能大量共存，错误；C 项，HCN 的酸性强
22、于 HCO 3，HCN 与 CO 2 3能反 应生成 HCO 3， 故 HCN、 CO 2 3在溶液中不能大量共存， 错误； D 项， HCN、 HCO 3、 CH3COO 、CN之间不反应，在溶液中能够大量共存，正确。 10.下面是有关弱酸的电离常数。 弱酸的化学式CH3COOHHCNH2CO3 电离常数 (25 ) 1.810 5 4.910 10 K14.310 7 K25.610 11 结合数据，分析下列有关说法，其中错误的是() A.反应 HCO 3CN =HCNCO2 3不能发生 B.升高温度，HCN 溶液中 H 浓度增大，平衡正向移动，电离常数增大 C.等浓度的三种酸溶液导电性
23、HCNH2CO3CH3COOH D.向 CH3COOH 溶液中加入少量氢氧化钠固体，平衡正向移动 答案C 解析A.因为 K2(H2CO3)K(HCN)，所以反应 HCO 3CN =HCNCO2 3不能 发生，A 正确；B.HCNH CN是一个吸热过程，升高温度，平衡正向移动， 电离常数增大， HCN 溶液中 H 浓度增大， B 正确； C.因为电离常数 HCNH2CO3 CH3COOH， 所以等浓度的三种酸溶液中离子总浓度 HCNH2CO3CH3COOH， 所以导电能力 HCNH2CO3CH3COOH，C 错误；D.醋酸溶液中存在电离平衡： CH3COOHCH3COO H， 向 CH3COOH
24、 溶液中加入少量氢氧化钠固体， OH 与 H反应，从而促进平衡正向移动，D 正确。 11.下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka1.810 5)和一氯乙酸(乙，Ka1.410 3)在水中的电离程度和浓度关系的是( ) 答案B 解析根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、 浓度相等时，电离程度：CH3COOHCH2ClCOOH，可以排除 A、C；当浓度增 大时，物质的电离程度减小，排除 D 选项，故 B 项正确。 12.0.1 molL 1的 CH3COOH 溶液与 0.1 molL1的 HCl 溶液分别稀释相同的倍数， 随着水的加入，溶液中 c(H )变化曲线正确的是( )
25、 答案C 解析由于 HCl 是强电解质，CH3COOH 是弱电解质，故稀释前盐酸中的 c(H ) 要比醋酸中的大， 故曲线应在醋酸之上； 由于是稀释相同的倍数， 故盐酸中的 c(H )始终比醋酸中的大；对于醋酸而言，加水稀释，醋酸的电离程度增大，故曲线 下降幅度平缓；若无限稀释，二者 c(H )会趋于相等，曲线会相交。综上所述，C 项正确。 二、非选择题(本题包括 3 小题) 13.已知氢氟酸、醋酸、次氯酸、碳酸在室温下的电离常数分别为： HFKa6.810 4 molL 1 CH3COOHKa1.710 5 molL 1 HClOKa2.910 8 molL 1 H2CO3 Ka14.410
26、 7 molL 1 Ka24.710 11 molL 1 根据上述数据，回答下列问题： (1) 四 种 酸 中 酸 性 最 强 的 是 _ ， 四 种 酸 中 酸 性 最 弱 的 是 _。 (2)写出 CH3COOH 电离方程式_ _。 (3)写出反应的化学方程式： 足量的氢氟酸与碳酸钠溶液混合： _； 少量的 CO2通入 NaClO 溶液中：_。 答案(1)HFHClO (2)CH3COOHCH3COO H (3)2HFNa2CO3=2NaFH2OCO2NaClOCO2H2O=NaHCO3 HClO 解析(1)四种酸中 HF 的电离常数最大， 则 HF 酸性最强， HClO 的电离常数最小，
27、 则 HClO 酸 性 最 弱 ； (2)CH3COOH 属 于 弱 电 解 质 ， 其 电 离 方 程 式 是 ： CH3COOHCH3COO H；(3)HF 酸性比 H2CO3 强，可发生反应生成 NaF 和 CO2， 反应的化学方程式为 2HFNa2CO3=2NaFH2OCO2； 酸性强弱 的顺序为：H2CO3HClOHCO 3，将少量的 CO2气体通入足量 NaClO 溶液中， 反应的化学方程式为：NaClOCO2H2O=NaHCO3HClO。 14.有浓度为 0.1 molL 1 的盐酸、硫酸、醋酸三种溶液，试回答： (1)三种溶液中 c(H )依次为 a molL1、b molL1
28、、c molL1，大小顺序为 _。 (2)等体积的以上三种酸分别与过量的 NaOH 溶液反应，生成的盐的物质的量依 次为 n1mol、n2mol、n3mol，它们的大小关系为 _。 (3)中和等量 NaOH 溶液都生成正盐时，分别需上述三种酸的体积依次是 V1L 、 V2L 、V3L，其大小关系为 _。 (4)与等量锌反应时产生氢气的速率分别为 v1、v2、v3，其大小关系为 _。 答案(1)bac(2)n1n2n3(3) V1V3V2或 V1V32V2(4)v2v1v3 解析(1)氯化氢和硫酸是强电解质，盐酸是一元酸，硫酸是二元酸，醋酸是弱 电解质且是一元酸，所以盐酸中氢离子浓度与盐酸的浓度
29、相等，硫酸中氢离子浓 度是硫酸的浓度的 2 倍，醋酸中氢离子浓度小于醋酸的浓度，所以氢离子浓度大 小顺序为 a1 2bc 或 bac； (2)根据阴离子守恒知，盐的物质的量与酸的物质的量相等，所以生成盐的物质的 量大小关系为 n1n2n3； (3)中和一定量 NaOH 溶液生成正盐时，酸的浓度相等，如果是一元酸，所用酸的 体积相等，如果是二元酸，酸的体积是一元酸的一半，所以三种酸的体积大小关 系是 V1V3V2或 V12V2V3； (4)与锌反应时产生氢气的速率与氢离子浓度成正比，氢离子浓度越大，反应速率 越大，三种酸中硫酸中氢离子浓度为 0.2 mol/L，盐酸中氢离子浓度为 0.1 mol
30、/L， 醋酸中氢离子浓度小于 0.1 mol/L，所以反应速率大小关系为 v2v1v3。 15.25 ，CH3COOH 的电离常数 Ka1.7510 5。 (1)计算 0.1 molL 1 的 CH3COOH 溶液中 c(H )_； (2)0.1 molL 1 的 CH3COOH 和 0.1 molL 1 的 CH3COONa 的混合溶液中，c(H ) _； (3)25 ，将 0.1 molL 1 的 CH3COOH 溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数 据情况(填“变大”、“变小”或“不变”)。 c（CH3COOH） c（H ） _； c（CH3COO ）c（H） c（CH3COOH） _；
31、 c（CH3COO ） c（CH3COOH）_。 答案(1)1.3210 3 molL 1 (2)1.7510 5 molL 1 (3)变小不变变 大 解析(1)CH3COOH 是弱酸，存在电离平衡，可用三段式计算，设溶液中 H 浓度 为 x molL 1， 根据 Ka x2 0.1x x2 0.1带入数据，得 x1.3210 3。 (2)0.1 molL 1 的 CH3COOH 和 0.1 molL 1 的 CH3COONa 的混合溶液中，设溶液 中 H 浓度为 x molL1，列三段式如下 Kax（0.1x） 0.1x 0.1x 0.1 ，x1.7510 5。 (3) 将 做 如 下 改
32、变 ， c（CH3COOH） c（H ） c（CH3COOH）c（CH3COO ） c（H ）c（CH3COO） c（CH3COO ） Ka ， Ka在稀释过程中不变， c(CH3COO )变小， 则表达式数据变小； c（CH3COO ）c（H） c（CH3COOH） Ka，Ka只与温度有关，所以表达式数据不变； c（CH3COO ） c（CH3COOH） c（H ）c（CH3COO） c（H ）c（CH3COOH） Ka c（H ）， Ka在稀释过程中不变， c(H )减小，则表达式数据变大。 微专题 5电离常数的特殊应用与计算方法技巧型 应用一、定量分析电离平衡的移动结果 当改变影响电离平
33、衡的条件后，分析两种微粒浓度之比的变化时，可通过以下两 种方法判断 (1)转换为物质的量之比，同一溶液中，溶液体积相同， c（NH 4） c（NH3H2O） n（NH 4） n（NH3H2O），NH 3H2O 溶液稀释过程中，n(NH 4)增大，n(NH3H2O)减小，故 c（NH 4） c（NH3H2O）的值增大。 (2)利用电离常数进行比较 c（NH 4） c（NH3H2O） c（NH 4）c（OH ） c（NH3H2O）c（OH ） Kb c（OH ），电离常数 Kb只与温度有 关，温度不变，Kb不变，加水稀释时 c(OH )减小，故 c（NH 4） c（NH3H2O）的值增大 应用二、
34、判断反应能否进行及反应的产物 利用“强酸制弱酸”的反应原理及电离常数的数值判断反应能否进行。 已知 H2CO3、HClO 的电离常数： 弱酸HClOH2CO3 电离常数 (25 ) K3.210 8 K14.310 7 K24.710 11 则酸性强弱顺序为：H2CO3HClOHCO 3 向 NaHCO3溶液中加入 HClO，由于酸性 H2CO3HClO，故 NaHCO3与 HClO 不反应。 向 Na2CO3溶液中加入 HClO， 由于酸性 HClOHCO 3即用 HClO 与 CO 2 3反应 制得 HCO 3， 因此二者能发生反应； 反应的离子方程式为： CO2 3HClO=HCO 3
35、ClO 。 向 NaClO 溶液中通入 CO2气体，由于酸性：H2CO3HClOHCO 3，故通入的 CO2气体不论少量还是过量，产物均是 HClO 和 NaHCO3而不生成 Na2CO3，反应 的离子方程式为： ClO H2OCO2=HClOHCO 3(注将 HCO 3写成 CO 2 3是错 误的) 应用三、利用组成分数与 pH 的关系图像计算电离常数(已知：pHlg c(H ) (1)一元弱酸电离常数 Ka的计算方法 示例 12020全国卷次氯酸为一元弱酸， 具有漂白和杀菌作用， 其电离平衡 体系中各成分的组成分数(X) c（X） c（HClO）c（ClO ），X 为 HClO 或 ClO
36、 与 pH 的关系如图所示。HClO 的电离常数 Ka 值为_。 答案10 7.5 解析HClO 的电离常数 Kac（ClO ）c（H） c（HClO） ，取 ClO 与 HClO 相交的点， 此时、c(ClO )c(HClO)，对应横坐标的 pH7.5；即 Kac（ClO ）c（H） c（HClO） c(H )107.5。 (2)二元弱酸(H2A)电离常数 Ka1、Ka2的计算方法 示例 2改变 0.1 molL 1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中的 H2A、HA 、A2 的 物 质 的 量 分 数 (x) 随pH的 变 化 如 图 所 示 已 知 (x) c（X） c（H2A）c（
37、HA ）c（A2）。 则 H2A 的一级电离常数 Ka1值为_，二级电离常数 Ka2值为_。 答案10 1.2 10 4.2 解析由图像可知 pH1.2，c(H )101.2 mol/L 时，H2A 与 HA 的曲线相交， 即 c(H2A)c(HA )，Ka1(H2A)c（H ）c（HA） c（H2A） c(H )101.2；由图像可知 pH4.2 时， c(H )104.2 mol/L 时， A2 与 HA的曲线相交， 即 c(HA)c(A2)， Ka2(H2A)c（A 2）c（H） c（HA ） c(H )104.2。 【迁移应用】 1.下列有关电解质溶液的说法正确的是() A.向 0.1
38、molL 1 一元弱酸 HA 溶液中加入少量水，溶液中 c（H ） c（HA）减小 B.向 0.1 molL 1 的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中 c（NH 4） c（NH3H2O）增大 C.向一定浓度的醋酸溶液中加水稀释，则溶液中 c（CH3COOH） c（H ）c（CH3COO）增大 D.40 时，向氨水中不断通入 CO2随着 CO2的不断通入， c（OH ） c（NH3H2O）不断增 大 答案B 解析加水稀释促进一元弱酸 HA 电离，但是 HA 电离增大程度小于溶液体积增 大程度，所以溶液中 c(A )减小，温度不变电离常数不变，则溶液中c（H ） c（HA） c（H ） c（HA）
39、 c（A ） c（A ） Ka c（A ）增大，A 错误；加入硫酸铵，溶液中 c(NH 4)增大， 抑 制 一 水 合 氨 电 离 ， 溶 液 中 c(OH ) 减 小 ， 溶 液 中 c（NH 4） c（NH3H2O） c（NH 4） c（NH3H2O） c（OH ） c（OH ） Kb c（OH ）增大，B 正确；温度不变醋酸电离常数不 变， 溶液中 c（CH3COOH） c（H ）c（CH3COO） 1 Ka不变， C 错误； 随着 CO 2的通入， NH3H2O 与 CO2反 应 生 成 碳 酸 铵 ， 溶 液 中 c(NH 4) 增 大 ， c（OH ） c（NH3H2O） c（OH
40、 ） c（NH3H2O） c（NH 4） c（NH 4） Kb c（NH 4）减小，D 错误。 2.已知 25 时，几种弱酸的电离常数如下：HCOOH：Ka1.810 4，HCN：Ka 4.910 10，H2CO3：Ka14107，Ka251011，则以下反应不能自发进行 的是() A.HCOOHNaCN=HCOONaHCN B.NaHCO3NaCN=Na2CO3HCN C.NaCNH2OCO2=HCNNaHCO3 D.HCOOHCO2 3=HCOO HCO 3 答案B 解析A.根据 HCOOH 和 HCN 的电离常数可知，HCOOH 的酸性强于 HCN，因 此该反应能自发进行；B.HCN 的
41、酸性强于 HCO 3，因此该反应不能自发进行； C.H2CO3第一级电离常数大于 HCN 的电离常数， H2CO3的酸性强于 HCN， 而 HCN 的酸性强于 HCO 3，因此该反应能自发进行；D.HCOOH 的酸性强于 H2CO3，因 此该反应能自发进行。 3.25 时，c molL 1 CH3COOH 溶液加水稀释，溶液中 CH3COOH 和 CH3COO 的物质的量分数 n（CH3COOH） n（CH3COOH）n（CH3COO ）或 n（CH3COO ） n（CH3COOH）n（CH3COO ）随溶液 pH 变化的关系如图所示： 则，25 时醋酸的电离常数 Ka_。 答案10 4.76 解析由图可知，pH4.76 时，c(CH3COOH)c(CH3COO )，醋酸的电离常数 Kac（CH3COO ）c（H） c（CH3COOH） c(H )104.76。
