1、高考化学实验专题复习 滴定实验【考情播报】中和滴定实验是中学化学中重要的定量实验之一，有关中和滴定的实验操作、指示剂的选择和误差分析是高考试题的“常客”。随着新课程改革的推进，与滴定实验相关的沉淀滴定和氧化还原滴定也在高考试题中频频出现，需引起同学们的重视。常见的命题角度有：(1)中和滴定的综合考查；(2)氧化还原滴定法的综合考查；(3)沉淀滴定法的综合考查。一、一、知识储备知识储备酸碱中和滴定知识梳理酸碱中和滴定知识梳理1.1.实验原理实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。思考思考1.中和滴定的实验原理怎么表示呢？中和滴定的实验原理怎么表示呢？中
2、和反应的化学方程式标准液标准液待测液待测液实验原理实验原理c待测液待测液下面看几种滴定情况盐酸氢氧化钠溶液HCl+NaOH= H2O + NaCl硫酸氢氧化钠溶液H2SO4+2NaOH=2H2O+Na2SO4醋酸氢氧化钠溶液CH3COOH+NaOH=H2O+CH3COONa盐酸氨水HCl+NH3H2O=H2O+ NH4Cl酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定 ；(2)准确判断 。标准液和待测液的体积滴定终点思考思考2.酸碱中和滴定实验的关键是什么呢？酸碱中和滴定实验的关键是什么呢？c(NaOH)待测待测 =以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液2.实验用品实验用品(1)仪器图(A)是 、 图(B)是
3、、 滴定管夹、 铁架台、 。酸式滴定管碱式滴定管锥形瓶思考思考3.如何准确量取标准液和待测液的体积呢？如何准确量取标准液和待测液的体积呢？(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管构造：“0”刻度线在 ，尖嘴部分无刻度。精确度：读数可精确到 mL。洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用 润洗。排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。使用注意事项：试剂性质滴定管原因酸性、 氧化性 滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性 滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开0.01待装液酸式碱式11.80 mL上方3.实验操作实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例(1)滴定前的准备滴定
4、管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。(2)滴定操作控制滴定管的活塞摇动锥形瓶锥形瓶内溶液的颜色变化(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内 原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理按上述操作重复 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH) 计算。不恢复二至三答题规范答题规范按上述操作重复二至三次按上述操作重复二至三次实验步骤空缺部分的易考点实验步骤空缺部分的易考点思考思考4.如何准确判断滴定终点呢？如何准确判断滴定终点呢？选择合适的酸碱指示剂选择合适的酸碱指示剂4.常用酸碱指示剂及变色范围常用酸碱指示剂及变色范围指示剂
5、变色范围的pH甲基橙 3.1_3.14.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色 8.210.0_ 10.0_红色浅红色红色(以0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1盐酸为例)5.滴定曲线滴定曲线pH的突变范围约在的突变范围约在4.39.7之间之间思考思考5.不同的酸碱进行滴定时，指示剂的选择依据是什么？不同的酸碱进行滴定时，指示剂的选择依据是什么？标准液标准液待测液待测液实验原理实验原理盐酸氢氧化钠溶液HCl+NaOH=H2O +NaCl硫酸氢氧化钠溶液H2SO4+2NaOH=2H2O +Na2SO4 醋酸氢氧化钠溶液CH3COOH+NaOH=H2O+
6、CH3COONa 盐酸氨水HCl+NH3H2O=H2O +NH4Cl 终终点点产产物物的的酸酸碱碱性性指示剂变色范围的pH甲基橙 3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.210.0浅红色10.0红色酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)强酸滴定强碱一般用 ，但用 也可以。(2)滴定终点为碱性时，用 作指示剂。(3)滴定终点为酸性时，用 作指示剂。甲基橙酚酞酚酞甲基橙思考思考5.不同的酸碱进行滴定时，指示剂的选择都相同吗？不同的酸碱进行滴定时，指示剂的选择都相同吗？思考思考6.不同的酸碱滴定时，终点指示剂的颜色变化如何规范？不同的酸碱滴定时
7、，终点指示剂的颜色变化如何规范？标准液标准液待测液待测液实验原理实验原理所选指示剂及颜色变化所选指示剂及颜色变化盐酸氢氧化钠溶液HCl+NaOH=H2O +NaCl硫酸氢氧化钠溶液 H2SO4+2NaOH=2H2O +Na2SO4 醋酸氢氧化钠溶液CH3COOH+NaOH=H2O+CH3COONa 盐酸氨水HCl+NH3H2O=H2O +NH4Cl 指示剂变色范围的pH甲基橙 3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.210.0浅红色10.0红色甲基橙 黄色 橙色酚酞 红色 无色甲基橙 黄色 橙色酚酞 红色 无色酚酞 红色 无色甲基橙 黄色 橙色醋酸氢氧化钠溶液CH3COOH+Na
8、OH=H2O+CH3COONa 酚酞 无色 浅红色氨水盐酸HCl+NH3H2O=H2O +NH4Cl 甲基橙 红色 黄色指示剂变色范围的pH甲基橙 3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.210.0浅红色10.0红色6.误差分析误差分析以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)固定值固定值V(HCl)标准标准的读数决定了的读数决定了c(NaOH)待测待测6.误差分析误差分析（1）滴定操作引起的误差错误操作c(NaOH)滴定管未润洗装待测液装标准液锥形瓶用待测液润洗里面有水滴定前滴定管（装标准液）中有气泡，滴定后气泡消失滴定管（装标准液）尖嘴
9、部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡滴定时锥形瓶中液体溅出到反应终点时，溶液变色立刻读数（未保持半分钟）偏小偏小偏大偏大偏大偏大无影响无影响c(NaOH)待测待测 =有有气气泡泡无无气气泡泡6.误差分析误差分析（1）滴定操作引起的误差错误操作c(NaOH)滴定管未润洗装待测液装标准液锥形瓶用待测液润洗里面有水滴定前滴定管（装标准液）中有气泡，滴定后气泡消失滴定管（装标准液）尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡滴定时锥形瓶中液体溅出到反应终点时，溶液变色立刻读数（未保持半分钟）偏小偏小偏大偏大偏大偏大无影响无影响偏小偏小偏大偏大偏小偏小偏小偏小c(NaOH)待测待测 =6.误差分析误差分析（2）读数
10、不准引起的误差c(NaOH)待测待测 =滴定前滴定前滴定后滴定后滴定前滴定前滴定后滴定后所消耗标准液的体积c(NaOH)滴定前滴定后平视仰视平视俯视仰视俯视俯视仰视偏大偏大偏小偏小偏小偏小偏大偏大滴定前滴定前滴定后滴定后滴定前滴定前滴定后滴定后正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂()(2018全国卷，10B)(2)用稀NaOH滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定()(2015广东理综，12C)(3)中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗23次()(2015江苏，7B)(4)取 20.00 mL 盐
11、酸的操作：在 50 mL 酸式滴定管中装入盐酸，调整初始读数为 30.00 mL 后，将剩余盐酸放入锥形瓶()(2017全国卷，9A)跟踪演练跟踪演练二、拓展应用二、拓展应用之一之一氧化还原滴定氧化还原滴定原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。1、高锰酸钾法、高锰酸钾法例如：高锰酸钾滴定例如：高锰酸钾滴定H2O22MnO45H2O26H=2Mn28H2O5O2 高锰酸钾滴定高锰酸钾滴定H2C2O42MnO4 6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。常用方法常用方法2014天津第
12、天津第9题题测定制备所得测定制备所得Na2S2O35H2O产品的纯度产品的纯度 准确称取准确称取Wg产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000 molL1碘的标准溶液滴定。碘的标准溶液滴定。 反应原理为：反应原理为：2S2O32+I2=S4O62-+2I（5）滴定至终点时，溶液颜色的变化：）滴定至终点时，溶液颜色的变化： 。（6）滴定起始和终点的液面位置如图，）滴定起始和终点的液面位置如图， 则消耗碘的标准溶液体积为则消耗碘的标准溶液体积为 mL。 产品的纯度为（设产品的纯度为（设Na2S2O35H2O相对分子质量为相对分子质量为M） 。考
13、情研究考情研究由无色变为蓝色由无色变为蓝色18.10滴定管读数滴定管读数思考思考1：氧化还原滴定在高考中考什么？：氧化还原滴定在高考中考什么？2018天津第天津第9题题NOx含量的测定含量的测定 将将vL气样通入适量酸性的气样通入适量酸性的H2O2溶液中，使溶液中，使NOx完全被氧化成完全被氧化成NO3-，加水稀释至，加水稀释至100.00 mL，量取，量取20.00mL该溶液，加入该溶液，加入 v1 mL c1 molL-1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，标准溶液（过量），充分反应后，用用c2molL-1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗，终点时
14、消耗v2 mL。（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有）滴定操作使用的玻璃仪器主要有 。（7）滴定过程中发生下列反应：）滴定过程中发生下列反应： 3Fe2+NO3-+4H+=NO+3Fe3+2H2O Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O则气样中则气样中NOx折合成折合成NO2的含量为的含量为 mgm-3。（8）判断下列情况对）判断下列情况对NOx含量测定结果的影响（填含量测定结果的影响（填“偏高偏高”、“偏低偏低”或或“无影响无影响”）若缺少采样步骤，会使测定结果若缺少采样步骤，会使测定结果_。若若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果标准溶液部分变质，会使测定结果_
15、。考情研究考情研究锥形瓶、酸式滴定管锥形瓶、酸式滴定管偏低偏低偏高偏高误差分析误差分析思考思考1：氧化还原滴定在高考中考什么？：氧化还原滴定在高考中考什么？1、指示剂的选择2、滴定终点的判断3、滴定结果的计算4、误差分析5、仪器的选择6、操作步骤解题探究解题探究思考思考2：氧化还原滴定中如何选择指示剂？：氧化还原滴定中如何选择指示剂？(1)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。 如：Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，解题探究解题探究(2)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时。原理： 2MnO4 6H
16、5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，(3)氧化还原指示剂（看题目信息）。(1) 如：Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，终点判断：当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复，说明到达滴定终点。思考思考3：如何找准锥形瓶内的颜色变化判断滴定终点？：如何找准锥形瓶内的颜色变化判断滴定终点？解题思路解题思路（1）滴定之前锥形瓶里有什么？滴定之前锥形瓶里有什么？（2）滴下第一滴标准液时锥形瓶里发生什么反应？滴下第一滴标准液时锥形瓶里发生什么反
17、应？（3）达到滴定终点后，锥形瓶内溶液发生什么变化？达到滴定终点后，锥形瓶内溶液发生什么变化？解题探究解题探究(2)如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时。原理： 2MnO4 6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，终点判断：当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。解题探究解题探究跟踪演练跟踪演练1、下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是 ()提示：2KMnO45K2SO33H2SO4=6K2SO42MnSO43H2O选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化A
18、NaOH溶液CH3COOH溶液酚酞无色浅红色BHCl溶液氨水酚酞浅红色无色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液无无色浅紫红色D碘水亚硫酸溶液淀粉无色蓝色B2、已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是A.用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂D.用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂解析解析铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子反应完全，达到滴定终点，故A正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色
19、时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故C正确；待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子反应完全时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，故D错误。跟踪演练跟踪演练例1、2019天津第9题环己烯含量的测定。在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmolL-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液vmL（
20、以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下： Br2+2KI=I2+2KBr I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（5）滴定所用指示剂为 。 样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号）。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3标准溶液部分被氧化返滴定法返滴定法真题突破真题突破2019天津第9题环己烯含量的测定。在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmolL-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准
21、溶液vmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下： Br2+2KI=I2+2KBr I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（5）滴定所用指示剂为 。 样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号）。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3标准溶液部分被氧化淀粉溶液淀粉溶液真题突破真题突破2019天津第9题环己烯含量的测定。在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmolL-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2
22、S2O3标准溶液vmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下： Br2+2KI=I2+2KBr I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（5）滴定所用指示剂为 。 样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号）。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3标准溶液部分被氧化真题突破真题突破2019天津第9题环己烯含量的测定。在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmolL-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2
23、O3标准溶液vmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下： Br2+2KI=I2+2KBr I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（5）滴定所用指示剂为 。 样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号）。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3标准溶液部分被氧化返滴定法返滴定法由得由得：Br2-I2-2Na2S2O3cvcv10-3mol1/2cv1/2cv10-3mol中中n(Br2)=n总总-n剩剩=(b-1/2cv1/2cv10-3)mol(环己烯环己烯)= =m（环己烯）（环己烯）=（b-
24、1/2cv10-3）mol82g/mol真题突破真题突破2019天津第9题环己烯含量的测定。在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmolL-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液vmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下： Br2+2KI=I2+2KBr I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（5）滴定所用指示剂为 。 样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号）。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥
25、发cNa2S2O3标准溶液部分被氧化(环己烯)= bc思路：看思路：看a a、b b、c c三种情况对消耗三种情况对消耗Na2S2O3的体积的体积v v的影响的影响真题突破真题突破1、读准数据2、正确取舍数据3、注意结论的小数位数11.80 mL思考思考4：在滴定结果计算的数据处理上还需：在滴定结果计算的数据处理上还需要注意什么问题？要注意什么问题？解题探究解题探究例2、过氧化氢含量的测定实验某兴趣小组同学用0.100 0 molL1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为 2MnO45H2O26H=2Mn28H2O5O2。(1)滴定达到终点的现象是_。滴加最后一滴时，锥形瓶内溶
26、液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色(2)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示： 第一次第二次第三次第四次V(KMnO4溶液)/mL17.1018.1018.0017.90计算试样中过氧化氢的浓度为_molL1。0.180 00.18？解题探究解题探究4、关注取样时的倍数关系例3、（2016天津高考第9题）水中溶氧量（DO）是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mgL-1我国地表水环境质量标准规定，生活饮用水源的DO不能低于5mgL-1某化学小组同学设计了下列装置（夹持装置略），测定某河水
27、的DO思考思考4：在滴定结果计算的数据处理上还需要注：在滴定结果计算的数据处理上还需要注意什么问题？意什么问题？真题突破真题突破、测定原理：碱性条件下，O2将Mn2+氧化为MnO(OH)2：2Mn2+O2+4OH-=2MnO(OH)2酸性条件下，MnO(OH)2将I-氧化为I2：MnO(OH)2+I-+H+Mn2+I2+H2O（未配平）用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2；2S2O32-+I2=S4O62-+2I-、测定步骤：a安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。 b向烧瓶中加入200mL水样。c向烧瓶中依次迅速加入1mLMnSO4无氧溶液（过量）、2mL碱性KI无氧溶液（过
28、量）开启搅拌器，至反应完全。d搅拌并向烧瓶中加入2mLH2SO4无氧溶液，至反应完全，溶液为中性或弱酸性。e从烧瓶中取出40.00mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.01000molL-1Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。fg处理数据（忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化）。（5）步骤f为 _ （6）若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50mL，水样的DO= _ mgL-1（保留一位小数）。（7）步骤d中加入H2SO4溶液反应后，若溶液pH过低，滴定时会产生明显的误差，写出产生此误差的原因（用离子方程式表示，至少写出2个) _ 定量关系为：O22MnO(OH)22I24S2O32
29、-1 4n 0.0045L0.01000molL-1n=1.1210-5mol滴定时200mL水样中含氧气：n(O2)=1.1210-5mol200/40=5.610-5mol氧气浓度= =2.810-4mol/L，水中溶氧量(DO)=2.810-4mol/L32g/mol =8.9610-3g/L9.0mg/L原水样真题突破真题突破2H+S2O32-=S+SO2+H2O，4H+4I-+O2=2I2+2H2O，SO2+I2+2H2O=4H+SO42-+2I-三三、拓展应用、拓展应用之二之二沉淀滴定法沉淀滴定法原理沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉
30、淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。用的最多的是银量法。如：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Cl，反应：Ag+ + Cl= AgCl 2Ag+ + CrO42=Ag2CrO4 溶解能力：AgCl 的（1.3 10-5 molL-1） Ag2CrO4（7.9 10-5 molL-1），所以在滴定过程中AgCl 首先生成沉淀。 随着AgNO3溶液的不断加入，AgCl沉淀的不断析出，溶液中的Cl浓度越来越小，Ag+浓度相应的越来越大，直至与CrO42浓度的乘积超过Ag2CrO4的溶度积时，便出现砖红色的Ag2CrO
31、4沉淀，借此可以指示滴定的终点，而此时溶液中Cl已经恰好完全沉淀。 小于小于例4、（2017天津第9题）用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)， .滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.1000 molL1 AgNO3溶液(过量)，使I完全转化为AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用0.100 0 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e.重复上述操作两次。 三次测定数据如下表： f.数据处理。回答下列问题：实验序号 1 2 3
32、消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98 (4)b和c两步操作是否可以颠倒_，说明理由_。 (5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_ mL，测得c(I)_ molL1。 (6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_。 (7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”) 若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。 若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。返滴定法返滴定法NaI+AgNO3=AgI+NaNO3 成分：成分：AgNO3、NaNO3 SCN+Ag+=AgSCN
33、 Ag+ 沉淀完全后沉淀完全后 Fe3+会与会与SCN结合，溶液呈红色，达到滴定终点结合，溶液呈红色，达到滴定终点 若颠倒，若颠倒，Fe3+与与I-反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 SCN + Ag+ = AgSCNn(AgNO3)过量过量=n(NH4SCN)=0.1000molL-110.0010-3L =1.0010-3molNaI+AgNO3=AgI+NaNO3 n(I)=n(AgNO3)反应反应 =n(AgNO3)总总 -n(AgNO3)过量过量= 25.0010-3L0.1000molL-1-1.0010-3mol=1.5010-3molc(I)=
34、1.5010-3mol0.025L=0.0600molL-1否若颠倒，若颠倒，Fe3+与与I-反应，指示剂耗尽，无反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点法判断滴定终点10.000.0600用NH4SCN标准溶液进行润洗偏高偏高影响影响真题突破真题突破四四、小结小结1、指示剂的选择2、滴定终点的判断3、滴定结果的计算4、误差分析5、仪器的选择6、操作步骤滴定在高考中考什么？滴定在高考中考什么？四四、小结小结1、滴定结果的计算方法：第一步：理清实验中的各步反应之间的关系，确定各物质间的关系，找出关系式，建立所求物质与标准液读数的关系；第二步：根据标准液读数列式计算 注意：读准数据、正确取舍数据、注意结
35、论的小数位数、关注取样时的倍数关系2、误差分析关键：正确列出计算表达式原则：看操作对V标准读数的影响，V标准的变化影响计算结果的变化。引起误差的原因：（1）常见原因 在基础知识已讲（2）特殊原因 溶液酸碱性的不同也可能导致滴定体系中与滴定反应相关的反应物发生副反应而引起误差 （此时需要正确找出滴定体系中存在的所有物质，研究可能出现的误差）如： 碘量法滴定时，原理为：2S2O32+I2=S4O62-+2I 不能是强碱性环境，因为I2会与碱反应造成误差 不能是强酸性环境，因为S2O32- 会和H+反应而引起误差。五五、专题训练专题训练1、2019全国卷，26(3)立德粉ZnSBaSO4（也称锌钡白
36、），是一种常用白色颜料。回答下列问题：成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。称取mg样品，置于碘量瓶中，移取25.00mL 0.1000molL-1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.1000molL-1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2+2S2O32-=2I-+S4O62-测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL终点颜色变化为 ，样品中S2-的含量为 （写出表达式）。蓝色至无色浅蓝色至无色1、2019全国卷，26(3)立德粉ZnSBaSO4（也称锌钡白），是一种常用白色颜料。回答下列问题：成品中S2-的含量可以用
37、“碘量法”测得。称取mg样品，置于碘量瓶中，移取25.00mL 0.1000molL-1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.1000molL-1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2+2S2O32-=2I-+S4O62-测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL终点颜色变化为 ，样品中S2-的含量为 （写出表达式）。蓝色至无色2、2018全国卷，27(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 molL1的碘标准液滴定至终点，消耗10.0
38、0 mL。滴定反应的离子方程式为_，该样品中Na2S2O5的残留量为_gL1(以SO2计)。S2O522I23H2O=2SO424I6H0.1283、2018全国卷，28(3)测定三草酸合铁酸钾K3Fe(C2O4)33H2O中铁的含量。称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c molL1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c molL1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为 。(5cV56)/(m1 000)100%溶
39、液变成粉红色且半分钟内不变色4、2018全国卷，26(2)改编称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体，用100 mL容量瓶配成样品溶液。取0.009 50 molL1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O726I14H=3I22Cr37H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I22S2O32=S4O622I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液 ，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_%(保留1位小数)。95.0蓝色褪去，且半分钟不恢复(1)准确量取25.00 mL溶液，酸化后滴入几滴铁铵
40、钒NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，再用 0 . 1 0 0 m o l L 1 N H4S C N 标 准 溶 液 滴 定 。 滴 定 终 点 的 实 验 现 象 为_。溶液变为红色且半分钟内不褪色解析解析用NH4SCN标准溶液滴定硝酸银溶液，滴定终点时，SCN与铁离子结合生成红色溶液，所以滴定终点的实验现象为溶液变为红色且半分钟内不褪色。(2)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定过程中该气泡消失，则所测硝酸银的质量分数_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。偏高解析解析若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定过程中该气泡消失，因有部分溶液补充气泡，则消耗的标准液读数偏大，导致所测硝酸银的质量分数偏高。5
41、.已知：AgSCN=AgSCN(白色)。实验室可通过如下过程测定所制硝酸银样品的纯度(杂质不参与反应)。6.利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：步骤：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。步骤：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。B
42、aCl2溶液的浓度为_molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。7.利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：步骤：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。步骤：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。上方偏大
