1、12019 年江苏高考化学试题、答案及解析可能用到的相对原子质量:H1C 12N 14O 16Na 23Mg 24Al 27S 32Cl 35.5K 39Ca 40Cr 52Fe 56Cu 64Ag 108I 127选 择 题单项选择题:本题包括 10 小题,每小题 2 分，共计 20 分。每小题只有一个选项符合题意。1.糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是（）A.氢B.碳C.氮D.氧【答案】C【解析】淀粉属于糖类中的多糖，分子是为(C6H12O6)n,，含 C, H, O 三种元素2.反应 NH4CINaNO2=NaClN22H2O 放热且产生气体,可用于冬天石油开采，下列表
2、示反应中相关微粒的化学用语正确的是（）A.中子数为 18 的氯原子:B.N2的结构式:N=NC.Na+的结构示意图:D.H2O 的电子式:【答案】D【解析】 选项 A 原子表示方法为Z 表示质子数， A 表示质量数， 质量数=质子数+中子数。 选项 B, N2的结构式 NN，选项 C Na 原子失去最外层一个电子形成 Na+。选项 D 正确3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是（）A.NH4HCO3、受热易分解,可用作化肥B.稀硫酸具有酸性,可用于除去铁锈C.SO2具有氧化性,可用于纸浆漂白D.Al2O3具有两性,可用于电解冶炼铝【答案】B【解析】选项 A 是因为 NH4HCO3中含有氮
3、元素，可用作化肥。选项 B 正确。选项 C 是因为 SO2具有漂白性，可用于纸浆漂白。选项 D 是因为 Al2O3属于离子化合物，熔融导电,可用于电解冶炼铝。4.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是（）A.0.1 mol/LNaOH 溶液:Na+、K+、CO32、AlO2B.0.1 mol /L FeCl2,溶液:K+、Mg2+、SO42-、MnO42C.0.1mol/L K2CO3溶液:Na+、Ba2+、Cl、OHD.0.1 mol/L H2SO4溶液:K+、NH4+;、NO3、HSO3;【答案】A【解析】选项 A 正确。选项 B,Fe2+与 MnO4因发生氧化还原反应不能大量共存
4、。选项 C,CO32与 Ba2+因生成BaCO3难溶物不能大量共存。选项 D, HSO3-与 H+因生成弱电解质不能共存，HSO3-与 H+， NO3-因氧化还原不能大量共存5.下列实验操作能达到实验目的的是（）A.用经水湿润的 pH 试纸测量溶液的 pHB.将 4.0 g NaOH 固体置于 100mL 容量瓶中,加水至刻度,配制1.000 mol/LNaOH 溶液C.用装置甲蒸干 AlCl3,溶液制无水 AlCl3,固体D.用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量 SO2【答案】D【解析】选项 A，pH 试纸测量溶液的 pH 时不能用水润湿，会稀释原溶液，.选项 B 应将称量好的 NaOH 固体
5、置于烧杯中加水溶解，冷却后转移到 100mL 容量瓶中。选项 C,AlCl3属于挥发性酸弱碱盐蒸干得到 Al(OH)3,应在 HCl 气流下将溶液蒸干。选项 D 正确。6. 下列有关化学反应的叙述正确的是AFe 在稀硝酸中发生钝化BMnO2和稀盐酸反应制取 Cl2CSO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3D.室温下 Na 与空气中 O2制取 Na2O2【答案】C【解析】主要考查化学反应条件、反应物用量、浓度等对常见化学反应的影响。A 选项常温下 Fe 在浓硝酸或浓硫酸中可以钝化，在稀硝酸中可以与之反应；B 选项 MnO2和稀盐酸不反应，与浓盐酸在加热的条件下可生成Cl2；酸性氧化物与碱的反应
6、，酸性氧化物过量生成酸式盐，碱过量生成正盐，故 C 项正确；钠与氧气常温下生成 Na2O，加热生成 Na2O2。7. 下列指定反应的离子方程式正确的是A. 室温下用稀 NaOH 溶液吸收 Cl2：Cl2+ 2OH= ClO-+ Cl+ H2OB用铝粉和 NaOH 溶液反应制取少量 H2：Al+2OH=AlO2+H2C. 室温下用稀 HNO3溶解铜： Cu2H2NO3=Cu22NO2H2OD向 Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸：Na2SiO3+ 2H= H2SiO3+ 2Na【答案】A【解析】考查常见化学反应离子方程式的正误。B 选项正确书写为 2Al+2OH+2H2O=2AlO2+3H2； C
7、选项3铜与稀硝酸反应生成 NO，与浓硝酸反应生成 NO2，正确书写为 3Cu8H2NO3=3Cu22NO4H2O；D选项 Na2SiO3为易溶于水的强电解质盐，应该拆开，正确书写为 SiO32+ 2H= H2SiO3。故正确答案为 A。8. 短周期主族元素 X、Y、Z、W 的原子序数依次增大，X 是地壳中含量最多的元素，Y 原子的最外层有 2 个电子，Z 的单质晶体是应用最广泛的半导体材料，W 与 X 位于同一主族，下列说法正确的是A. 原子半径：r(W) r(Z) r(Y) r(X)B由 X、Y 组成的化合物是离子化合物C.Z 的最高价氧化物对应水化物的酸性比 W 的强DW 的简单气态氢化物
8、的热稳定性比 X 的强【答案】B【解析】考查元素推断和元素周期律。推断可知 X、Y、Z、W 分别是 O、Mg、Si、S。A 选项中原子半径大小顺序为 r(Y) r(Z) r(W) r(X)；B 选项 MgO 为离子化合物，正确；C 选项中 S 的非金属性大于 Si，所以H2SO4的酸性大于 H2SiO3（H2SiO3是弱酸， H2SO4是强酸） ；D 选项中 O 的非金属性大于 S，所以 O 的简单气态氢化物的热稳定性比 S 的强。9. 在给定的条件下，下列选项所示的物质建转化均能实现的是A.NaCl(aq)电解Cl2Fe(s)FeCl2（s）B MgCl2(aq)石灰乳Mg(OH)2(s)煅
9、烧MgO(s)C.S(s)氧气点燃SO3(g)H2O（l）H2SO4(aq)D N2(g)H2（g）高温高压催化剂NH3(g)CO2（g） NaCl（aq）Na2CO3(s)【答案】B【解析】考查物质之间的相互转化。A 选项中 Fe（s）和氯气加热只能生成 FeCl3；C 选项中 S 在氧气中点燃无法直接生成 SO3，生成的是 SO2，SO2进一步催化氧化才能生成 SO3；D 选项中 NH3在题中条件下生成的是NaHCO3固体而不是 Na2CO3固体。10将铁粉和活性炭的混合物用 NaCl 溶液湿润后，置于如题 10 图装置中，进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是A铁被氧化的电
10、极反应式为 Fe 3e= Fe3+B铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能C活性炭的存在会加速铁的腐蚀D以水代替 NaCl 溶液，铁不能发生吸氧腐蚀【答案】C【解析】考查的是金属腐蚀原理。在题中所给条件下，由于活性炭的存在发生的是铁的电化学腐蚀吸氧腐4蚀，故 C 正确；A 中电极反应式为 Fe 2e= Fe2+；B 中化学能应转化成电能和热能；D 选项水中有溶解氧，发生吸氧腐蚀，但速率会减慢。不定项选择题：本题包括 5 小题，每小题 4 分，共计 20 分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得 0 分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得 2 分，选两个
11、且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得 0 分。11.氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是（）A.一定温度下，反应 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)能自发进行，该反应的 HKsp(AgCl)C向 3 mL KI 溶液中滴加几滴溴水， 震荡， 再滴加 1mL淀粉溶液，溶液显蓝色Br2的氧化性比 I2的强D用 pH 试纸测得：CH3COONa 溶液的 pH 约为 9，NaNO2溶液的 PH 约为 8HNO2电离出 H+的能力 比CH3COOH 的强【答案】 ：C【解析】 ：A 项药品加入顺序错误，应先加入 KSCN 溶液，无明显变化，再加入氯水，溶液显红
12、色，证明 Fe2+的存在；按照 B 的操作和现象，应得结论为 Ksp(AgI)c(NH4+）c(OH-)c(H+)B.0.2molL-1NH4HCO3溶液(pH7):c(NH4+c(HCO3)c(H2CO3) c(NH3H2O)C.0.2molL-1氨水和 0.2 molL-1NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH4+）+c(NH3H2O)= c(H2CO3）c(HCO3）c(CO32）D.0.6molL-1氨水和 0.2 molL-1NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH3H2O)+ c(CO32)c(OH)=0.3 molL-1c(H2CO3）+c(H+)【答案】 ：BD【解析】 ：本题考
13、查溶液中离子浓度大小比较A 项：氨水中 OH来源于水和 NH3H2O 的电离，所以 c(OH)c(NH4+）B 项 NH4HCO3溶液显碱性，HCO3-的水解程度大于 NH4+的，正确C 项根据物料守恒 c(NH4+）+c(NH3H2O)= 2c(H2CO3）c(HCO3）c(CO32)6D 项根据物料守恒得 c(NH4+）+c(NH3H2O)= 4c(H2CO3）c(HCO3）c(CO32)根据电荷守恒得 c(NH4+）+c(H+)= c(HCO3)2c(CO32)+c(OH)，由-消掉 NH4+得 c(NH3H2O)+c(OH)=4c(H2CO3）3c(HCO3）2c(CO32)+c(H+
14、)。两溶液等体积混合，根据物料守恒得 c(H2CO3）c(HCO3）c(CO32) =0.1 molL1，在的两侧加上 CO32-即得c(NH3H2O)+ c(CO32)c(OH)=0.3 molL-1c(H2CO3）+c(H+)。15.在恒压、 NO 和 O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下 NO 转化为 NO2的转化率如题图中实线所示(图中虚线表示相同条件下 NO 的平衡转化率随温度的变化） 。下列说法正确的是A.反应 2NO(g）+O2(g)=2NO2(g)的 H0B.图中 X 点所示条件下,延长反应时间能提高 NO 转化率C.图中 Y 点所示条件下,增加 O2的
15、浓度不能提高 NO 转化率D.380下，C起始（O2）=5.010-4molL-1，NO 平衡转化率为 50%,则平衡常数 K2000【答案】 ：BD【解析】 ：本题考查平衡图像和平衡移动A 项图中虚线为该反应 NO 的平衡转化率，可知升高温度，NO 的平衡转化率降低，故H0；B 项 X 点对应温度下的平衡点在 X 点的正上方， NO 的转化率比 X 点大， 延长反应时间， NO 转化率会增大。C 项 Y 为平衡点，增大 O2的浓度可以提高 NO 转化率D 项 NO 平衡转化率为 50%，平衡时 NO 和 NO2浓度相等，在平衡常数的表达式中数据可以抵消，所以K=1/c(O2)。C平衡（O2）
16、2000。非选择题16 （12 分）N2O、NO 和 NO2等氮氧化物是空气污染物，含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。（1）N2O 的处理。N2O 是硝酸生产中氨催化氧化的副产物，用特种催化剂能使 N2O 分解。NH3与 O2在加热和催化剂作用下生成 N2O 的化学方程式。（2）NO 和 NO2的处理。已除去 N2O 的硝酸尾气可用 NaOH 溶液吸收，主要反应为NO + NO2+ 2OH= 2NO2+ H2O72OH+ 2NO2= NO2+ NO3+ H2O下列措施能提高尾气中 NO 和 NO2去除率的有（填字母）A.加快通入尾气的速率B.采用气，液逆流的方式吸收尾气C.吸收尾气过程中定期
17、补加适量 NaOH 溶液吸收后的溶液经浓缩，结晶，过滤，得到 NaNO2晶体，该晶体的主要杂质是（填化学式） ；吸收后排放的尾气含量较高的氮氧化物是（填化学式） 。（3）NO 的氧化吸收。用 NaClO 溶液吸收硝酸尾气，可提高尾气中 NO 的去除率。其他条件相同，NO 转化为 NO3的转化率随 NaClO 溶液初始 pH（用稀盐酸调节）的变化如题 16 图所示在酸性 NaClO 溶液中，HClO 氧化 NO 生成 Cl和 NO3，其离子方程式为。NaClO 溶液的初始 pH 越小，NO 的转化率越高。其原因是。【答案】（1）催化剂NH3 + 2O2N2O + 3H2O（2）BC NaNO3N
18、O（3） 3HClO + 2NO + H2O = 3Cl+ 2 NO3+ 5H+溶液 pH 越小,溶液中 HClO 的溶度越大，氧化 NO 的能力越强【解析 】（1）催化剂NH3 + 2O2N2O + 3H2O（2）选项 A.加快通入尾气的速率，尾气来不及反应就逸出，吸收率降低。选项 B 采用气，液逆流的方式吸收尾气，气液充分接触，吸收率高，祛除效果好。选项 C 补加适量 NaOH 溶液可以提高体系中 NaOH 浓度，吸收速率加快。由已知方程式可知，可以被完全吸收，所以如有尾气剩余，则为 NO（3）3HClO + 2NO + H2O = 3Cl+ 2 NO3+ 5H+溶液 pH 越小,溶液中
19、HClO 的溶度越大，氧化 NO 的能力越强817(15 分) 化合物 F 是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：（1）A 中含氧官能团的名称为_和_。（2）AB 的反应类型为_。（3）CD 的反应中有副产物 X（分子式为 C12H15O6Br）生成，写出 X 的结构简式_。（4）C 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式_。能与 FeCl3溶液发生显色反应；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 11。（5）已知：（R 表示烃基，R和 R 表示烃基或氢）写出以和 CH3CH2CH2OH 为原料制备合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂
20、任用，合成路线流程图示例见本题题干） 。【答案】（1） (酚)羟基羧基（2）取代反应（3）（4）（5）9【解析】（1）根据 A 的结构简式观察其中官能团有溴原子，含氧官能团有(酚)羟基和羧基。（2）根据 A、B 结构对比可知 A 中羧基中-OH 部分被-Cl 取代。（3）由 CD 可知 CH3O CH2Cl 可以和一个酚羟基取代，也可以和第二酚羟基取代，可知副产物为（4）C 的同分异构体可以和氯化铁溶液显色，则结构中有酚羟基；可以水解说明有酯基，且含苯环水解产物氢原子数目比为 11，所以其分子结构中含有酯基且水解产物对称性高，从而结构中应含有酚酯基。（5）对比原料和目标产物结构简式的差异，结合
21、（5）所给已知信息和流程反应信息，可知合成目标产物需利用格氏试剂和丙醛，所以首先利用 1-丙醇制备丙醛。然后利用 LiAlH4还原中酯基为羟基，进而和 HCl 取代进一步制备格氏试剂。18.（12 分）聚合硫酸铁Fe2(OH)6-2n(SO4)nm广泛用于水的净化。以 FeSO47H2O 为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁（1）将一定量的 FeSO47H2O 溶于稀硫酸，在约 70下边搅拌边缓慢加入一定量的 H2O2溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化 Fe2+的离子方程式为；水解聚合反应会导致溶液的 pH。（2）测定合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取
22、液态样品 3.000g，置于 250 mL 锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的 SnCl2溶液(Sn2+将 Fe3+还原为 Fe2+） ，充分反应后，除去过量的 Sn2+。用 5.00010-2molL1K2Cr2O7溶液滴定至终点(滴定过程中 Cr2O72与 Fe2+反应生成 Cr3+和 Fe3+） ， 消耗 K2Cr2O7溶液 22.00 mL。上述实验中若不除去过量的 Sn2+，样品中铁的质量分数的测定结果将（填“偏大”或“偏小”或10“无影响”)。计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程）【答案】 ：（1）H2O2+ 2Fe2+ 2H+= 2Fe3+ 2H2O减小（2）偏大n(
23、Cr2O72)=5.00010-2molL-10.022L=1.10010-3mol由滴定过程中 Cr2O72与 Fe2+反应生成 Cr3+和 Fe3+，根据电子得失守恒可得微粒的关系式：Cr2O726Fe2+则 n(Fe2+)=6 n(Cr2O72-)=6.60010-3mol样品中铁元素的质量：m(Fe )=6.60010-3mol56g/mol=0.3696g样品中铁元素的质量分数：w(Fe )=0.3696 g/3.000g100%=12.32%19. （15 分）实验室以工业废渣（主要含 CaSO42H2O，还含有少量 SiO2、Al2O3、Fe2O3）为原料制取轻质CaCO3和(N
24、H4)2SO4晶体，其实验流程如下：（1）室温下，反应 CaSO4（s）+ CO32(aq)CaCO3（s）+ SO42(aq)达到平衡，则溶液中c(SO42)/ c(CO32)=Ksp(CaSO4)=4.810-5，Ksp(CaCO3)=310-9（2） 将氨水和 NH4HCO3溶液混合， 可制得(NH4)2CO3溶液， 其离子方程式为； 浸取废渣时， 向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是。（3）废渣浸取在如题 19 图所示的装置中进行。控制反应温度在 6070，搅拌，反应 3 小时。温度过高将会导致 CaSO4的转化率下降，其原因是；保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变，实
25、验中提高CaSO4转化率的操作有。（4）滤渣水洗后，经多步处理得到制备轻质 CaCO3所需的 CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料， 制取 CaCl2溶液的实验方案：已知 pH=5 时 Fe(OH)3和 Al(OH)3沉淀完全；pH=8.5Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂：盐酸和 Ca (OH)2。【答案】（1）1.6104（2）HCO3+ NH3H2O= NH4+ CO32+ H2O（或 HCO3+ NH3H2ONH4+ CO32+ H2O）11增加溶液中的 CO32的浓度，促进 CaSO4的转化（3）温度过高，(NH4)2CO3分解加快搅拌速率（4）在搅拌下向足量稀盐酸中分
26、批加入滤渣，待观察不到气泡产生后，过滤，向滤液中分批加入 Ca (OH)2，用 pH 试纸测量溶液 pH，当 pH 介于 58.5 时，过滤【解析】（1）在同一溶液中，Ca2+浓度相同，根据溶度积数学表达式，则有（2）由题干“将氨水和 NH4HCO3溶液混合，可制得(NH4)2CO3溶液”可知，加氨水的作用是利用氨水的碱性中和 HCO3生成 CO32，即 HCO3+ NH3H2ONH4+ CO32+ H2O，浸取废渣时，加入适量氨水可使该平衡正向移动，增加溶液中的 CO32-的浓度，从而使 CaSO4（s）+ CO32-(aq)CaCO3（s）+ SO42-(aq)正向移动，促进促进 CaSO
27、4的转化。（3）该装置进行的反应是：CaSO4（s）+(NH4)2CO3(aq)CaCO3（s）+2NH+4+ SO42(aq)，当温度过高时，会导致(NH4)2CO3分解，平衡逆向移动，导致 CaSO4的转化率下降。在溶液里进行的反应，压强无影响，题目限定了温度、浓度，反应时间，可以选择加快搅拌速率，进而提高反应的速率，在相同时间内，提高了反应物的转化量，提高 CaSO4转化率。（4）水洗后的滤渣中含有 CaCO3、Al2O3、Fe2O3、SiO2、CaSO4，用盐酸充分溶解，过滤除去 CaSO4、SiO2然后根据已知信息，调 pH 至 58.5 时可使 Al3+、Fe3+转化为 Fe(OH
28、)3和 Al(OH)3沉淀，过滤后即可得到所需的CaCl2溶液。20.(14 分)CO2的资源化利用能有效减少 CO2排放,充分利用碳资源。（1）CaO 可在较高温度下捕集 CO2,在更高温度下将捕集的 CO2释放利用。CaC2O4.H2O 热分解可制备 CaO，CaC2O4.H2O 加热升温过程中固体的质量变化见题 20 图-1。 写出 400600范围内分解反应的化学方程式:。与 CaCO3,热分解制备的 CaO 相比，CaC2O4.H2O 热分解制备的 CaO 具有更好的 CO2捕集性能,其原因是。12（2）电解法转化 CO2可实现 CO2资源化利用。电解 CO2制 HCOOH 的原理示
29、意图见题 20 图-2。1写出阴极 CO2还原为 HCOO的电极反应式:。电解一段时间后,阳极区的 KHCO3溶液浓度降低,其原因是。（3）CO2催化加氢合成二甲醚是一种 CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:反应 I:CO2(g)H2(g）=CO(g)H2O (g)H= 41.2 kJ.mol-1反应:2CO2(g） 6H2(g) = CH3OCH3(g)+ 3H,O(g)H= -122.5 kJ.mol-1在恒压、CO2和 H2的起始量一定的条件下，CO2平衡转化率和平衡时 CH3OCH3的选择性随温度的变化见题 20 图-3。其中:CH3OCH3的选择性=100%COOCHCH223
30、3的物质的量反应的的物质的量温度高于 300, CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是。220时,在催化剂作用下 CO2与 H2反应一段时间后,测得 CH3OCH3的选择性为 48%(图中 A 点） 。不改变反应时间和温度,一定能提高 CH3OCH3选择性的措施有。【答案】（1）CaC2O4= CaCO3+ COCaC2O4.H2O 热分解放出更多的气体，制得的 CaO 更加疏松多孔（2）CO2+ H+ 2e= HCOO或 CO2HCO3+ 2e=HCOO+ CO32阳极产生 O2，pH 减小, HCO3-浓度降低;K 部分迁移至阴极区。（3）反应 I 的H0, 反应 II 的H 0 温度升
31、高使 CO2转化为 CO 的平衡转化率上升，使 CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降，且上升幅度超过下降幅度增大压强、使用对反应催化活性更高的催化剂【解析】（1） CaC2O4.H2O 晶体受热会先后经历失水、 分解过程， 分析题目所给数据， 假设原始固体质量 146 g 即 1mol草酸钙晶体，完全失水变成草酸钙固体，减重为 1mol H2O 的质量，固体质量变成 128 g，128 变成 100，减少 2813为产生 CO 质量， 该反应为草酸钙分解生成碳酸钙和 CO 的过程， 最后为 CaCO3分解变成 CaO 过程， 可得出 400600反应的方程式：CaC2O4= CaCO3+
32、CO. 由总反应 CaC2O4.H2O=CaO+ CO2+ CO+ H2O 与 CaCO3=CaO+ CO2对比可知，前一个反应产生更多的气体，制得的 CaO 更疏松多孔，捕捉 CO2的性能更好。（2）由装置图和题目信息可知，通 CO2的 Sn 片为阴极， CO2转化为 HCOO，碳元素的化合价由+4 降到+2，CO2得到 2e，电解质溶液为 KHCO3，用 HCO3-来平衡电荷,得到电极反应式CO2HCO3+2e= HCOO+ CO32。阳极电极反应式为：2H2O-4e-= O2+4H+,pH 减小，生成的 H+与 HCO3反应生成 CO2，阴离子减少，根据电荷守恒，阳离子 K+部分迁移至阴
33、极区。（3）根据勒夏特列原理，转化率受温度、浓度、压强的影响，题目中限定恒压条件，反应 I 吸热,温度升高平衡正向移动 CO2转化为 CO 的平衡转化率上升；反应 II 放热，温度升高平衡逆向移动 CO2转化为 CH3OCH3的平衡转化率下降，从图像中得出 CO2的平衡转化率上升，所以得出结论：反应 I 的上升幅度超过反应 II 的下降幅度。中根据 CH3OCH3的选择性=100%COOCHCH2233的物质的量反应的的物质的量，温度一定、CO2和 H2的起始量一定，增大压强、使用对反应催化活性更高的催化剂，在时间一定的条件下生成更多的 CH3OCH3， CH3OCH3选择性提高。21.(12
34、 分） 【选做题】本题包括 A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答，若多做,则按 A小题评分。A.物质结构与性质Cu2O 广泛应用于太阳能电池领域。以 CuSO4、NaOH 和抗坏血酸为原料,可制备 Cu2O。（1）Cu2+基态核外电子排布式为。（2）SO42的空间构型为(用文字描述);Cu与 OH-反应能生成Cu(OH)42-，Cu(OH)42-中的配位原子为(填元素符号)。（3）抗坏血酸的分子结构如题 21A 图-1 所示、分子中碳原子的轨道杂化类型为; 推测抗坏血酸在水中的溶解性:_(填“难溶于水”或“易溶于水” ） 。（4）一个 Cu2O 晶胞（见题 21A 图-2
35、)中，Cu 原子的数目为。B.实验化学14丙炔酸甲酯（CHC-COOCH3）是一种重要的有机化工原料,沸点为 103105。实验室制备少量丙炔酸甲酯的反应为CHC-COOCH3+ H2OCHC-COOHCH3OH+浓硫酸实验步骤如下：步骤 1:在反应瓶中，加人 14g 丙炔酸、50mL 甲醇和 2 mL 浓硫酸，搅拌，加热回流一段时间。步骤 2:蒸出过量的甲醇(装置见题 21B 图)。步骤 3:反应液冷却后,依次用饱和 NaCI 溶液、5% Na2CO3溶液、水洗涤。分离出有机相。步骤 4:有机相经无水 Na2SO4干燥、过滤、蒸馏，得丙炔酸甲酯。（1）步骤 1 中，加入过量甲醇的目的是。（2
36、）步骤 2 中，题 21B 图所示的装置中仪器 A 的名称是；蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的目的是。（3）步骤 3 中，用 5%Na2CO3溶液洗涤,主要除去的物质是；分离出有机相的操作名称为。（4）步骤 4 中，蒸馏时不能用水浴加热的原因是。【答案】A.物质结构与性质（1）Ar3d9或 1s22s2p63s23p63d9（2）正四面体O（3）sp3、sp2易溶于水（4)4【解析】（1）铜的原子序数是 29，基态铜原子核外电子排布式为Ar3d104s1,变成Cu2+需失去最外层和次外层 2e-则变成Ar3d9（2） SO42价电子对数为 4， 空间构型为正四面体;配位原子需要具有孤电子对，所以应该是
37、OH中的 O。（3）分子中含有饱和碳原子，杂化类型为 sp3，羰基碳和碳碳双键的碳原子为 sp2杂化。该有机物具有多个亲水基团，所以选择“易溶于水”。（4）在一个 Cu2O 晶胞中，白球位于体心和 8 个顶点，可知 N(白球)=1/88+1=2，灰球全部在晶胞内部，N(灰球) =4，由化学式 Cu2O 可知，灰球是 Cu 原子，所以 Cu 原子为 4。B.实验化学（）作为溶剂、提高丙炔酸的转化率15（）(直形)冷凝管防止暴沸（3）丙炔酸分液（4）丙炔酸甲酯的沸点比水的高【解析】（1）甲醇作为反应物之一，增大用量，可以使反应正向移动，提高原料丙炔酸的转化率，此外过量的甲醇作为溶剂，使反应更充分。（3）步骤 3、4 是对产品进行分离提纯的过程，先用饱和 NaCI 溶液除去硫酸、甲醇等大部分溶于水的杂质，然后用 Na2CO3溶液除去丙炔酸甲酯中的丙炔酸，用分液方法分离，得到的有机相为丙烯酸甲酯，然后水洗，除去碳酸钠和丙炔酸钠溶液，最后用无水 Na2SO4干燥除水。（4）丙炔酸甲酯沸点为 103105，高于水的沸点 100，不能用水浴加热的方法进行蒸馏。
