1、上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录分析化学分析化学中国地质大学材料与化学学院中国地质大学材料与化学学院2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录第第 六六 章章 络络 合合 滴滴 定定 法法2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.4 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理2022-1-236.4 .1 络合滴定曲线络合滴定曲线6.4 .2 金属离子指示剂金属离子指示剂6 6.4 .3 终点误差终点误差滴定分数滴定分数%100246810
2、pM 20010lg K上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.4 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理 2022-1-23酸碱滴定与络合滴定相比较酸碱滴定与络合滴定相比较项目项目酸碱滴定酸碱滴定络合滴定络合滴定终点判断酸碱指示剂金属离子指示剂滴定突跃pH突跃pM突跃滴定曲线纵坐标为pH值纵坐标为pM值上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.4 .1 络合滴定曲线络合滴定曲线2022-1-23滴定过程中滴定过程中PM 的计算和滴定曲线的绘制的计算和滴定曲线的绘制Ps：与酸碱滴定相似，但是前者：与酸碱滴定相似
3、，但是前者Ka或或Kb值是稳值是稳定的，而络合滴定中定的，而络合滴定中K稳稳 是随着滴定体系中反是随着滴定体系中反应条件变化而变化的。欲使应条件变化而变化的。欲使K稳稳基本不变，常基本不变，常用酸碱缓冲溶液控制酸度。用酸碱缓冲溶液控制酸度。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.4 .1 络合滴定曲线络合滴定曲线2022-1-2300. 2pCa ,010. 0Ca 30. 5pCa , mL98.19V1. 滴定开始前：滴定开始前：2. 滴定开始至滴定开始至SP点前：点前：例如在例如在pH=12.5时，以时，以0.010mol/L EDTA滴定滴定2
4、0.00mL 0.010mol/LCa2+溶液时，计算滴定过程的溶液时，计算滴定过程的pCa。VV 00.2000.20010. 0Ca 上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23)(lgspMMYspp21pMcK 3. 滴定至滴定至sp时：时：50. 6pCa 50. 669.101010005. 0Ca,YCaCaYKCaYsp时金属离子浓度时金属离子浓度669.10CaY10510005. 0YCaYCa,mL00.20mL00.2001000. 0YKVV4.滴定至滴定至sp之后之后 ，V=20.02mL pCa=7.69 上一内
5、容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录络合滴定曲线络合滴定曲线2022-1-23将不同滴定体积时的将不同滴定体积时的pCa值值绘制成如右图，即络合滴定绘制成如右图，即络合滴定曲线。曲线。pH值降低，酸效应系数增值降低，酸效应系数增加，加，KCaY值降低，曲线突值降低，曲线突越范围变窄。越范围变窄。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23例如在例如在pH=8.0时，以时，以0.010mol/L EDTA滴定滴定20.00 mL 0.010mol/LCa2+溶液时，计算滴定过程的溶液时，计算滴定过程的pCa。
6、42. 827. 269.10Y(H)CaYCaY101010 KK考虑酸效应时考虑酸效应时：计算计算pCa的方法与前同，取的方法与前同，取KCaY值计算值计算 pH=8.0V=19.98mL，pCa=5.30 V=20.00mL，pCa=5.36V=20.02mL， PCa=6.42pH=12.5pCa=5.30 pCa=6.50PCa=7.69VS上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 根据根据pH值可计算出酸效应系数值可计算出酸效应系数 Y(H)。根据分布分数计根据分布分数计算出此酸度下氨性缓冲溶液中的算出此酸度下氨性缓冲溶液中的
7、NH3的浓度以及的浓度以及NH3的的络合效应系数络合效应系数 Cu（NH3) ，可求出可求出KCuY。然后分别计算。然后分别计算 SP时时的的pCu。例在例在pH=10.0的氨性缓溶液中的氨性缓溶液中, NH3为为0.20mol/L, 以以0.020mol/L EDTA滴定滴定0.020mol/L的的Cu2+，计算化学计量点，计算化学计量点时时pCu。5.50)99.800.221)lgKpc21pCu99.836.9-45.0-80.18lg-lg-lgKlgK45.0lg10101010.10mol/LNH0.01mol/LcCuYCu)Cu(NHY(H)CuYCuYY(H)36.97 .
8、1Cu(OH)36.953543433323231)Cu(NH3Cu33（；可忽略；时，解：NHNHNHNHNHsp上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录影响络合滴定突跃的因素影响络合滴定突跃的因素2022-1-23滴定分数滴定分数%100246810pM 20010lg K不同浓度不同浓度EDTA对对M滴定曲线滴定曲线影响络合滴定影响络合滴定pM突跃大小的主要因素：突跃大小的主要因素：KMY和和cM。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23影响影响KMY的因素：的因素：KMY，M，Y(H)KMY越
9、大，突跃越大越大，突跃越大cM越大，突跃越大越大，突跃越大YMMYMYKKlglglglg计算计算pMsp或或pMsp很重要，是选择指示剂和判定终点误差的依据很重要，是选择指示剂和判定终点误差的依据上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23例例 在在pH=9.00时，用时，用2 10- -2mol/L的的EDTA滴定同浓滴定同浓度的度的Zn2+，已知，已知c（NH3）为）为0.2mol/L，求计量点的，求计量点的pZn，pZn, pY， pY , 及及sp前后前后0.1%时时pZn , pZn, pY， pY 。课堂习题课堂习题上一内容上一
10、内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录 Y 7 . 6)24 .11(21pZn,Zn010. 02 ,YZn 4 .11lglglglg100 . 9pH10NHNHNH1 mol/L10mol/L036. 036. 01 . 0cNH 36. 0OHOHcNHZnY)3Zn(NHZnYZnY33333NHHY28. 1HY8 . 343423231)Zn(NH44. 1)(NH3b-)(NH3spspZnspZnspZnNHpKcccspKKaK时，当，已知解：2022-1-23课堂习题课堂习题上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目
11、录回主目录)2 .12pZn(4 . 8pZn1010101101YZnYZn) 3 . 6pY(0 . 5pY101%1 . 02Y%1 . 0)7 . 9pY(4 . 8pY1010101101ZnZnYY)8 . 8pZn(0 . 5pZn101%1 . 02Zn%1 . 00 . 8pY,Y5 .10pZnZnZn4 . 84 .1152ZnY54 . 84 .1152ZnY5spsp)(3，后，前KcspKcspYZnZnYNHZn2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.4.2 金属离子指示剂金属离子指示剂2022-1-23
12、1 金属指示剂作用原理金属指示剂作用原理2 金属指示剂必备条件金属指示剂必备条件3 金属指示剂变色点的金属指示剂变色点的pM计算计算4 金属指示剂的金属指示剂的选择选择上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录1 金属指示剂作用原理金属指示剂作用原理2022-1-23金属指示剂是一种有机染料，能与某些金属离子形金属指示剂是一种有机染料，能与某些金属离子形成与染料本身颜色不同的有色络合物。下面以铬黑成与染料本身颜色不同的有色络合物。下面以铬黑T为例，说明滴定过程指示剂的作用。为例，说明滴定过程指示剂的作用。 MIn InM InMY YMIn 颜色颜色1颜色颜
13、色2颜色颜色2颜色颜色1金属指示剂金属指示剂In作用原理：作用原理：金属离子指示剂：金属离子指示剂：指示溶液中金属离子浓度的变化以指示溶液中金属离子浓度的变化以确定络合滴定的终点。确定络合滴定的终点。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录金属指示剂作用原理金属指示剂作用原理2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录使用金属指示剂可能存在的问题使用金属指示剂可能存在的问题2022-1-23 指示剂的封闭现指示剂的封闭现象：象：sp之后，过量之后，过量的的EDTA不能从金不能从金属属指示剂的络指示剂的络合
14、物中夺取金属合物中夺取金属离子，从而不能离子，从而不能发生颜色的变化，发生颜色的变化，这种现象称为指这种现象称为指示剂的封闭现象。示剂的封闭现象。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录使用金属指示剂可能存在的问题使用金属指示剂可能存在的问题2022-1-23指示剂的僵化现指示剂的僵化现象：象：滴定剂与金滴定剂与金属属指示剂络合指示剂络合物交换反应缓慢，物交换反应缓慢，使终点拖长的现使终点拖长的现象。可采用加入象。可采用加入有机溶剂或加热有机溶剂或加热等方法使反应速等方法使反应速度加快。度加快。 上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返
15、回回主目录回主目录2 金属指示剂的必备条件金属指示剂的必备条件 1. 显色络合物显色络合物（MIn）与指示剂与指示剂（In）的颜的颜色色应显著不同。应显著不同。 2. 显色络合物稳定性要适当。显色络合物稳定性要适当。KMIn应小于应小于KMY，但但KMIn不能太小，否则变色不敏锐。不能太小，否则变色不敏锐。 3. 反应必须迅速反应必须迅速。 4. 指示剂稳定便于贮藏与使用。指示剂稳定便于贮藏与使用。2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录3 金属指示剂变色点的金属指示剂变色点的pM计算计算2022-1-23金属指示剂变色点的金属指示剂变色
16、点的pM即为终点时即为终点时pMepMIn InM当当MIn=In时，呈混合色，即为指示剂时，呈混合色，即为指示剂的变色点。此刻的的变色点。此刻的pM即为即为pMep。 lgpMMInepKMInMIn In)(MK即即.InH HIn2In(H)MInMIn eplg-lglgpMKK上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录4 金属指示剂的金属指示剂的选择选择2022-1-23指示剂的选择：指示剂的选择：pMep与与pMsp尽量尽量接近，存在副反接近，存在副反应时，应时，pMep与与pMsp尽量尽量接近，以减少终点误差。接近，以减少终点误差。PsPs：金
17、属指示剂多是有机酸，颜色随：金属指示剂多是有机酸，颜色随pHpH值而值而变化，变化，因此必须控制合适的因此必须控制合适的pHpH范围范围。 为使终为使终点变化明显，使用铬黑点变化明显，使用铬黑T T的适宜酸度为的适宜酸度为pH8-10pH8-10。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6 6.4 .3 终点误差终点误差2022-1-23络合滴定终点误差：络合滴定终点误差：式中式中 表示金属离子的分析浓度或总浓度，是以终点时体表示金属离子的分析浓度或总浓度，是以终点时体积计算的。积计算的。epMc酸碱滴定终点误差：酸碱滴定终点误差：络合滴定终点误差的计算方
18、法与酸碱滴定中的方法络合滴定终点误差的计算方法与酸碱滴定中的方法相同，有着类似的终点误差公式：相同，有着类似的终点误差公式：epepeptMMYcEepHClepeptHOHcE(1)上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23将以上两式代入式将以上两式代入式(1) ，得到，得到设设ep与与sp时的时的pM 之差为之差为D DpMspeppMpMpM D D则则pMspep10MMD D pYspep10YYD D 同样能得到同样能得到eppMsppYsptM10M10YcED D D D (2)epepeptMMYcE(1)上一内容上一内容
19、下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23因为因为ep与与sp时络合物稳定常数是相同的时络合物稳定常数是相同的, 所以所以epepepspspspYMMYYMMY epspspepepspspepspeppYpM pYpYpMpM :YYMM :, MYMY D D D D 即即将将此此式式取取负负对对数数得得所所以以可可得得又又因因为为将此式代入式将此式代入式(2)，得到，得到上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23epMpMsppMspt10M10YcEDD所以上式变化为：所以上式变化为：spsp
20、M Y 又因为又因为epMpMpMspt)1010(McEDDMYspMMYspspspMYYMKcK 又又将将M代入代入Et表达式，即得到终点误差公式。表达式，即得到终点误差公式。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录络合滴定终点络合滴定终点Ringbom误差公式误差公式2022-1-23 %1001010spMMYpMpMtDDcKE按同样方法可推导出酸碱滴定的按同样方法可推导出酸碱滴定的Ringbom终点误差终点误差公式。公式。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23例例1 在在pH=4.00
21、时，用时，用2 10- -3mol/L的的EDTA滴定同滴定同浓度的浓度的Zn2+，若要求滴定误差小于或等于，若要求滴定误差小于或等于0.5%，对终点判断的准确度有何要求？对终点判断的准确度有何要求？06.88.44-5 .61 lg-lglg ,00.4pH Y(H)MgYMgY KK时时解：解：根据误差公式可得根据误差公式可得306. 8pM-pM10101010%5 . 0 D DD D 69. 11010%5 . 01010306. 8pM-pM D DD D0.33pM D D上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23解：解：采用
22、采用In作指示剂作指示剂：例例2. 在在pH=13时，分别采用钙试剂（时，分别采用钙试剂（In）和铬黑）和铬黑T(EBT)作指示剂，用作指示剂，用0.010mol/L EDTA滴定同浓滴定同浓度的度的Ca2+，终点误差各为多少？通过计算说明用，终点误差各为多少？通过计算说明用哪一种指示剂较好？已知：哪一种指示剂较好？已知：lgKCaY=10.7, 钙试剂的钙试剂的pKa1=7.4, pKa2=13.5, lgKCaIn=5.6; pH=13时，时，。5 . 6)7 .103 . 2(21)pC(21pCa , 7 .100 lg ,13pHCaYspCaspCaYY(H)lglg KK 时时上
23、一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23此外，此外，EBT在在pH=13时时本身的颜色与本身的颜色与CaIn的颜的颜色对比度小，也不适宜色对比度小，也不适宜作指示剂。作指示剂。6 . 02134 . 75 .13135 .13aa2aIn(H)10)10(1010101HH1212KKK0 . 56 . 06 . 5lglglgpCaIn(H)CaInepKKCaIn%2 . 010101010 , 5 . 15 . 60 . 5pCa3 . 27 .105 . 15 . 1T D D E; 8 . 15 . 67 . 4pCaD%4 .
24、0101010103 . 27 .108 . 18 . 1T E以以EBT作指示剂：作指示剂：)( )( )(36 .11p23 . 6p2InHInInH:,T32橙橙蓝蓝紫红紫红在溶液中有如下平衡在溶液中有如下平衡例如铬黑例如铬黑 KK1 , 7 . 4lgpCaY(H)epCaInK上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-236 6.5 准确滴定与分别滴定的判别式准确滴定与分别滴定的判别式上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6 6.5 准确滴定与分别滴定的判别式准确滴定与分别滴定的判别式2022
25、-1-234)( lg %,0 . 15)( lg %,3 . 0MYspMtMYspMtKcEKcE则则若要求若要求则则若要求若要求 设用设用EDTA滴定初始浓度为滴定初始浓度为c的金属离子的金属离子M，设，设D DpM = 0.2，若要求终点误差若要求终点误差ET0.1%时，时，22 . 02 . 0MYspM001. 01010Kc6)lg(10MYspM6MYspMKcKc或即 0.1% %1001010spMMYpMpMtDDcKE由由Ringbom误差公式误差公式上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录分别滴定的判别式分别滴定的判别式2022-
26、1-23 混合离子分步滴定的判别式：混合离子分步滴定的判别式：设溶液中存在金属离子设溶液中存在金属离子M和和N，且，且KMYKNY，设，设D DpM= 0.2，ET0.3%。分别滴定判别式是：。分别滴定判别式是：5c)( lgDK即即6c)( lgDK6 )lg( )lg( ,0.1%spNNYspMMYTcKcKE时当5)lg()lg(lgK ,0.3%spNNYspMMYspMMYTcKcKcE时（分别滴定的判别式）（分别滴定的判别式）上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录 判别式推导判别式推导2022-1-23根据准确滴定的判别式可知根据准确滴定的
27、判别式可知: :; 5)( lg %,3 . 01MYspMTKcE则）若要求（;lglglg lg lgYMMYMYspMspMcKcK1Y(N)Y(H)Y 时时当当Y(H)Y(N) 5)lg()( lglglglg)( lgspNNYspMMY)(spMMYcKcKcaKcKspMNYMYspNNYspNNYY(N)Y1 cKcK 时以及在不考虑)(MlglgHY（2）若要求终点误差Et0.1%时，6)lg(MYspM Kc上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-236.6 络合滴定中酸度的控制络合滴定中酸度的控制上一内容上一内容下一内容
28、下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23若若必须大于某一数值一定，MYspMK, ,tEpMcDMYMYY(H)lglglgKK （由上式计算最高酸度）（由上式计算最高酸度）1. 单一离子络合滴定的适宜酸度范围单一离子络合滴定的适宜酸度范围（1）最高允许酸度即最低）最高允许酸度即最低 pH值值Y(H)MYMYlglglgKK上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23例例1. 用用2 10-2 mol/L EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Zn，要求，要求pM= 0.2，终点误差在，终点误差在0.1%以内，允许最
29、适宜酸以内，允许最适宜酸度应是多少？度应是多少？8lg ,01.02/102;6lg %,1.0MY2spMspMMYKccKTE要求又要求5 . 885 .168lglg lglglgZnYY(H)MYMYY(H)KKK0 . 4pHpHlgY(H)为曲线可查到最小从所以最高允许酸度为所以最高允许酸度为pH4.0解：解：1-先根据误差要求计算出酸效应系数和最高允许酸度先根据误差要求计算出酸效应系数和最高允许酸度上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录EDTA酸效应曲线与滴定最低酸效应曲线与滴定最低pH值值2022-1-23部分金属离子滴定时最部分金属离子
30、滴定时最低允许低允许pH值值上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23最高酸度最高酸度最低酸度最低酸度pHlgY(H)？ZnZn（OHOH）2 2例例1. 用用2 10-2 mol/L EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Zn，要求，要求pM= 0.2，终点误差在，终点误差在0.1%以内，允许最适宜酸以内，允许最适宜酸度应是多少？度应是多少？上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 滴定时若酸度过低，金属离子将发生水解甚至滴定时若酸度过低，金属离子将发生水解甚至形成形成M(OH)n沉淀，因
31、此滴定的最低酸度，即最沉淀，因此滴定的最低酸度，即最高允许高允许pH值由金属的氢氧化物的溶度积求得。值由金属的氢氧化物的溶度积求得。（2）最低酸度即最高允许）最低酸度即最高允许pH值值上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23水解酸度）(2 . 7pH1010210OH8 . 623 .15ZnZn(OH)sp,-22cK所以最高允许的所以最高允许的pH值为值为7.22-再根据再根据Zn(OH)2的溶度积求得最高允许的溶度积求得最高允许pH值：值：因此，例因此，例1中中EDTA滴定滴定Zn的最适宜酸度的最适宜酸度为为pH4.07.2上一内容
32、上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2 分别滴定的酸度控制分别滴定的酸度控制2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-236.7 提高络合滴定选择性的途径提高络合滴定选择性的途径上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-235)lg()( lg)( lgs
33、pNNYspMMYspMMYcKcKcK办法：办法：1. 减小减小N 络合掩蔽，沉淀掩蔽络合掩蔽，沉淀掩蔽2. 减小减小KNY 氧化还原掩蔽氧化还原掩蔽3. 使整个使整个lgKMYc减小减小 选择其他络合剂选择其他络合剂上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录提高络合滴定选择性的途径提高络合滴定选择性的途径2022-1-23 络合掩蔽法：络合掩蔽法：例如，例如，Al3+与与Zn2+共存时，利用氟化共存时，利用氟化物掩蔽物掩蔽Al3+，用，用EDTA滴定滴定Zn2+。 沉淀掩蔽法：沉淀掩蔽法：例如在强碱中滴定例如在强碱中滴定Ca2+时，因为产生时，因为产生氢
34、氧化镁沉淀，所以镁不干扰钙的测定。氢氧化镁沉淀，所以镁不干扰钙的测定。 氧化还原掩蔽法：氧化还原掩蔽法：三价铁离子与三价铁离子与EDTA的络合物的的络合物的稳定性大于二价铁，所以可将稳定性大于二价铁，所以可将Fe3+还原为还原为Fe2+的方法的方法消除消除Fe3+的干扰。的干扰。 解蔽法：解蔽法：使被掩蔽的离子从掩蔽体中释放出来的方使被掩蔽的离子从掩蔽体中释放出来的方法称解蔽。可利用解蔽方法进行连续滴定。法称解蔽。可利用解蔽方法进行连续滴定。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23常用几种掩蔽剂列表常用几种掩蔽剂列表掩蔽剂能掩蔽的金属离子
35、备注KCNAg Cd Cu Fe控制控制pH值在值在7以上以上NaCNCo Ni Hg 不能在酸性条件下使用不能在酸性条件下使用三乙醇胺三乙醇胺Al Fe Mn TipH在在10以上以上二巯基丙醇二巯基丙醇Hg Pb Cd Zn As Sb Bi Sn 有与有与CN同等地掩蔽作用同等地掩蔽作用Na2SCd Cu Zn Co Ni Hg 干扰离子量大时不能掩蔽干扰离子量大时不能掩蔽NH4FAl 生成氟配位盐化合物生成氟配位盐化合物上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录 其他络合滴定剂其他络合滴定剂 选用其他的氨羧络合剂以提高滴定某些金属离子的选用其他的氨羧
36、络合剂以提高滴定某些金属离子的选择性选择性。CyDTA（环己烷二胺四乙酸）（环己烷二胺四乙酸）EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）EDTP（乙二胺四丙酸）（乙二胺四丙酸）HEDTA（羟乙基乙二胺三乙酸）（羟乙基乙二胺三乙酸）Trien（三乙撑四胺）（三乙撑四胺）2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录 6.8 络合滴定方式及其应用络合滴定方式及其应用2022-1-236.8.1 直接滴定法直接滴定法6.8.2 返滴定法返滴定法6.8.3 置换滴定法置换滴定法6.8.4 间接滴定法间接滴定法6.8.5 络合滴定结果的
37、计算络合滴定结果的计算上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6 6.8.1 直接滴定法直接滴定法2022-1-23采用直接滴定法需满足的条件采用直接滴定法需满足的条件lg(c KMY ) 6反应速度快反应速度快适宜指示剂指示终点适宜指示剂指示终点在选用的滴定条件下，被测离子不水解在选用的滴定条件下，被测离子不水解例如，水硬度的测定：例如，水硬度的测定：lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7，氨，氨性缓冲液性缓冲液pH=10，以铬黑，以铬黑T指示剂，测指示剂，测Ca2+ ，Mg2+总量总量pH12，Mg(OH)2 ，钙指示剂，测，钙指示剂，测Ca2+
38、的含量。的含量。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.8.2 返滴定法返滴定法2022-1-23 返滴定一般返滴定一般 用于下列情况：用于下列情况：封闭指示剂封闭指示剂被测被测M与与Y络合反应慢络合反应慢M易水解易水解上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.8.3 置换滴定法置换滴定法例例 Ag与与EDTA的络合物不稳定的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2022-1-232Ag+Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+Y紫脲酸铵紫脲酸铵1-置换金属离子：置换金属离子：被测
39、被测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ YCaY+MgY+EBT置换滴定还可用于改善指示终点的敏锐性置换滴定还可用于改善指示终点的敏锐性上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.8.3 置换滴定法置换滴定法2022-1-23Al3+Pb2+AlYPbY+ Y(剩剩)AlYPbYZnYAlF63-PbY+Y(析出析出)ZnY AlF63-PbYZnY pH34 Y过过 ,加热加热Zn2+F-加热加热Zn2+(测测Al)(测测Al,Pb总量总量)pH56冷却冷却,XO黄黄红红冷却冷却黄黄红红2-置换出置
40、换出EDTA上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.8.4 间接滴定法间接滴定法2022-1-23 间接滴定间接滴定：一些与：一些与EDTA不能形成配合物或不能不能形成配合物或不能形成稳定配合物的离子，可用间接滴定法进行测形成稳定配合物的离子，可用间接滴定法进行测定，如定，如 K+、 Na+例如例如u测非金属离子测非金属离子: PO43- 、 SO42-（与金属离子形成沉淀，（与金属离子形成沉淀，过量的金属离子用过量的金属离子用EDTA滴定）滴定）u待测待测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定: K+、 Na+（沉淀为醋酸铀（沉淀为醋酸铀酰锌钠，分离再
41、溶解后用酰锌钠，分离再溶解后用EDTA滴定滴定Zn2+）上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录络合滴定法的应用示例络合滴定法的应用示例例例-水溶液中水溶液中Fe3+、Al3+（TiO2+）、）、Ca2+、Mg2+的分别的分别测定。测定。2022-1-23Mn+Fe3+Al3+TiO2+Ca2+Mg2+lgKMY25.116.117.3 10.78.7上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录Fe3+、Al3+（TiO2+）、）、Ca2+、Mg2+2022-1-23pH=1.82.2T=6070Ssal(磺基水杨酸磺基水
42、杨酸)指示指示EDTA直接滴定直接滴定紫红色紫红色黄色（无色）黄色（无色）测测Fe3+加入过量加入过量EDTApH=4.2buffer,T=7080PAN指示指示,Cu2+返滴定返滴定黄色黄色红色红色测测Al3+,TiO2+加苦杏仁酸解蔽加苦杏仁酸解蔽TiO2+Cu2+滴定滴定EDTA测测TiO2+上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录Fe3+、Al3+（TiO2+）、）、Ca2+、Mg2+2022-1-23pH=10bufferK-B指示或指示或EBTEDTA直接滴定直接滴定酒红色酒红色蓝色蓝色Ca2+、Mg2+pH 12K-B或钙指示剂或钙指示剂EDTA直接滴定直接滴定酒红色酒红色蓝色蓝色Ca2+加入三乙醇胺掩加入三乙醇胺掩蔽蔽Fe3+、Al3+干扰干扰上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录本章内容小结本章内容小结2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23
