1、*16.7 金属有机化合物金属有机化合物*16.6 铂系元素简介铂系元素简介16.5 铁铁 钴钴 镍镍16.4 锰锰16.3 铬铬 钼钼 钨钨 多酸型配合物多酸型配合物16.2 钛钛 钒钒16.1 d区元素概述区元素概述16.1.5 d区元素离子的颜色区元素离子的颜色16.1.4 d区元素的氧化态区元素的氧化态16.1.3 d区元素的化学性质区元素的化学性质16.1.2 d区元素的物理性质区元素的物理性质16.1.1 d区元素的原子半径和区元素的原子半径和 电离能电离能1.d区元素在周期表中的位置3. d区元素的原子半径2. d区元素原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2 (Pd为
2、5s0)总趋势:同周期 左右由小大,幅度不大。 同副族 不规律。4.d区元素的第一电离能熔点、沸点高 熔点最高的单质:钨(W)硬度大 硬度最大的金属:铬(Cr)密度大 密度最大的单质:锇(Os)导电性,导热性,延展性好。熔点变化示意图元素 Sc Ti V Cr Mn - -1.63 -1.2 (估算值) -0.90 -1.18 可溶该金属的酸 各种酸 热 HCl HF HNO3,HF 浓 H2SO4 稀 HCl H2SO4 稀 HCl H2SO4等 元素 Fe Co Ni Cu Zn -0.409 -0.282 -0.236 +0.339 -0.762 可溶该金属的酸 稀 HCl H2SO4等
3、 缓慢溶解在 HCl等酸中 稀 HCl H2SO4等 HNO3, 浓热 H2SO4 稀 HCl H2SO4等 V/MM2EV/MM2E1. 第一过渡系的单质比第二过渡系的单质 活泼; 例:第一过渡系除Cu外均能与稀酸作用, 第二、三过渡系仅能溶于王水、 氢氟酸,而Ru,Rh,Os,Ir不溶于王水。2. 与活泼非金属(卤素和氧)直接形成化合物。3. 与氢形成金属型氢化物: 如:VH18,TaH0.76,LaNiH5.7 。4. 与硼、碳、氮形成间充型化合物。总趋势:从上到下活泼性降低。V852. 0/HgHgV402. 0/CdCdV762. 0/ZnZn222EEEE(Ni2+/Ni) =0.
4、2363VE(Pd2+/Pd) = +0.92VE(Pt2+/Pt) = +1.2V(估计值)多种氧化态。例如:Mn的氧化态呈连续状,Mn(CO)5Cl(+1),Mn(CO)5,NaMn(CO)5(-1)。注:红色为常见的氧化态。Mn () Fe() Co() Ni() Fe() Cu()水合离子呈现多种颜色。钛钛 钒钒16.2.2 钒及其化合物钒及其化合物16.2.1 钛及其化合物钛及其化合物B钛 Ti锆 Zr铪 Hf(n-1)d2ns2本族特征氧化态本族特征氧化态 +41 概述 四川攀枝花钒钛铁矿(FeTiO3)探明储量约15亿吨。钛是未来的钢铁:质轻,抗腐蚀,硬度大,是宇航、航海、化工设
5、备等的理想材料。 钛合金还有记忆功能( TiNi合金)、超导功能 (NbTi合金)和储氢功能(TiMn、TiFe等)。钛能与骨骼肌肉生长在一起,称为“生物金属”。16.2.1 钛及其化合物钛及其化合物TiHFH2TiF6 + H2浓浓HClTiCl3(紫红紫红)+H2Cu2+TiO2+CuClTiO2H2SO4TiOSO4NaOHNa2TiO3BaCO3BaTiO3+CO2TiCl4 + H2O =TiO2H2O + HClTiCl4+ Zn =TiCl3 + ZnCl2TiO2+ + H2O2 =桔红色桔红色,用来鉴定,用来鉴定TiTiO(H2O2)2+2 主要性质钛铁钛铁矿矿浓浓H2SO4
6、FeTiO3+3H2SO4 =TiOSO4+FeSO4+3H2OFeO,Fe2O3 + H2SO4 =FeSO4,Fe2(SO4)3Fe3+ Fe2+TiO2+ SO42FeFe2+ TiO2+ SO42冷却冷却FeSO47H2OTiO2+SO42H2OH2TiO3TiOSO4+2H2O = H2TiO3+H2SO4煅烧煅烧TiO2 H2TiO3 = TiO2+H2O缺点缺点?3 钛铁矿制备TiO2副产物的利用及环境保护问题。 VB V 钒 3d34s2 Nb 铌 4d45s1 Ta 钽 5d36s2钒钢坚硬,韧性好,抗腐蚀性好V V2 2O O5 5是工业重要催化剂是工业重要催化剂V2O5N
7、aOHNa3VO4H2SO4(VO2)2SO4V2O5+6HCl = 2VOCl2+Cl2+H2O离子色彩丰富离子色彩丰富:V2+紫、紫、 V3+绿绿 、VO2+兰、兰、 VO2+、 VO3黄黄酸根极易聚合酸根极易聚合:V2O7 4 、V3O9 3 、V10O286 pH下降,聚合度增加,颜色从黄色黄色深红,深红,酸度足够大时为VO2+16.2.2 钒及其化合物钒及其化合物*16.3.4 多酸型配合物多酸型配合物 同多酸和杂多酸及其盐同多酸和杂多酸及其盐*16.3.3 钼、钨的化合物钼、钨的化合物16.3.2 铬的化合物铬的化合物16.3.1 铬、钼、钨的单质铬、钼、钨的单质铬分族(VIB):
8、Cr, Mo, W, Sg价层电子构型:(n-1)d 4-5ns1-2 灰白色金属,熔沸点高,硬度大。表面易形成氧化膜。 室温时纯铬溶于稀HCl,H2SO4,在浓HNO3中钝化。高温下与活泼的非金属及C,B,N反应。颜色熔点/受热时的变化CrO3 (铬酐)暗红色198250分解为Cr2O3与O2K2CrO4黄色975熔融不分解K2Cr2O7 (红矾)橙红色398熔融不分解Cr2O3 (铬绿)绿色2330不分解CrCl36H2O紫色83失去结晶水KCr(SO4)212H2O 暗紫色89失去结晶水Cr2O3 (铬绿)颜色存在的pH橙红2黄6Cr3+(aq) 绿色酸性亮绿强碱Cr2+(aq) 蓝酸性
9、水溶液中铬的各种离子 -272OCr-24CrO-4Cr(OH) Cr2+(aq) Cr3+(aq) 铬元素的电势图Cr Cr Cr OCr23272-0.741.33-0.41-0.91Cr Cr(OH) Cr(OH) CrO2424-0.12-1.1-1.4-1.3EB/ VEA/ V1000 1300H2O浸取H2SO4酸化Fe(CrO2)2(s)Na2CO3 (s)Na2CrO4(s)Fe2O3 (s)Na2CrO4(aq)Na2Cr2O7(aq)Na2Cr2O7K2Cr2O7KCl242328COCrO8NaO2Fe232227OCO8Na)4Fe(CrO2427224242OHSO
10、NaOCrNaSOHCrO2Na1.铬()的化合物(1) Cr() 化合物的制备:碱熔法(2) 以K2Cr2O7为原料制备其他含铬化合物K2Cr2O7CrO3(铬酐)(NH4)2Cr2O7CrO2Cl2(氯化铬酰)KCr(SO4)212H2O(铬钾矾)CrCl3H2ONH3冷却浓H2SO4KCl,浓H2SO4浓H2SO4, SO2浓HClOH(s)2CrOSOK)(SOHOCrK234242722浓(暗红色,针状)(3) Cr() 含氧酸及其离子在溶液中的转化pH的影响pH6:CrO42-为主。OHOCr 2HCrO 2H2CrO2272424(黄)(橙)H2Cr2O7, H2CrO4均为强酸
11、,仅存在于稀溶液24444227272CrOH HCrO HCrOH CrOH OCrH OHCr 0.85K a2 9.55K a1 3.2107K a2(4) Cr() 的难溶盐10.02)OCr(Ag7722Ksp101.1)CrO(Ag1242Ksp2H)(s,CrO2AgOHOCr4Ag422272砖红2H)(s,2BaCrOOHOCr2Ba422722柠檬黄2H)(s,2PbCrOOHOCr2Pb422722黄铬酸盐比相应的重铬酸盐溶解度小。O7H2KCl2721.33V)/CrO(Cr32EOH4Cr23SOH83SOOCr232423272O7H2Cr3S8HS3HOCr232
12、272O7H2Cr3I14H6IOCr2322722CrCl3Cl)14HCl(s)OCrK32722浓O7H2Cr6Fe14H6FeOCr2332272O7H2Cr3Sn14H3SnOCr2342272(5) K2Cr2O7的氧化性2.铬()的化合物制备:性质:O4HNOCrOCr)(NHO2Cr3O4Cr2232722432243222332Cr(OH)2OHOCrO3HO3HCrH6OCr3Cr4Cr(OH) s (Cr(OH)3)(OCrOH322绿OH)(适量OHH(灰绿)(亮绿色)(1) Cr2O3的制备与性质(2) Cr(OH)3H的水解362O)Cr(H (3)Cr(H2O)6
13、3+ Cr(OH)(H2O)52+ + H+2Cr(H2O)63+ (H2O)4Cr(OH)2Cr (H2O)44+ + 2H+ +2H2O 104K 102.7K )g(3CO) s (2Cr(OHO3H3COCr2)g(S3H) s (Cr(OHO6H3SCr2232-23323223)蓝色Zn)(2Cr22Zn(s)Cr3 14HSOOCrOH7OS32Cr24272Ag22823O8H2CrO2OHO3H2Cr(OH)224224(4) Cr()的还原性与氧化性碱性条件下易被氧化。 Cr2+(aq) Cr3+(aq)V33. 1)Cr/OCr(3272酸性条件:EV12. 0)Cr(O
14、H)/CrO(-424碱性条件:E(5) Cr()的配位性紫色) ClOCr(H362配位数为6,Cr3+采用d2sp3杂化轨道成键。蓝绿色) OHClOCrCl(H2252绿色) OH2ClO(HCrCl2422如:水合异构体242243CrOOHCr(OH)OHCrO5H)2CrO(O2HO4HOCr222222722722222OCrOH)2CrO(O 戊醇(乙醚)蓝色O)H(C)CrO(O)CrO(O2522222 乙醚H+(NH4)2Cr2O7(橙黄)Cr2O3(s,绿)CrCr(OH)3(灰绿)Cr(OH)4(亮绿)-Cr2O7(橙红)2-CrO4(黄)2-BaCrO4(s,柠檬黄
15、)Ag2CrO4(s,砖红)PbCrO4(s,黄)Cr3+CrO(O2)2(蓝)O2,H+H+H+H+H+过量OH -OH -氨水或适量OH -H2O2Cl2Br2ClO-Sn2+, Fe2+SO3, H2SI -(Cl-)2-S2O82-H2O2OH -乙醚Ag+Ba2+Pb2+Ba2+Pb2+Ag+H+Cr2+O2Zn16.4.1 锰的单质锰的单质rGm*16.4.3 锰的锰的Gibbs函数变函数变 -氧化值图氧化值图16.4.2 锰的化合物锰的化合物锰分族(VIIB):Mn Tc Re Bh 价电子构型:(n-1)d5ns222222HMn)(2HMnH(s)Mn(OH)O2HMn稀锰单
16、质的性质:白色金属,硬而脆 活泼金属:1.182V/Mn)(Mn2E34222432MnFMnFFMnF)(XMnXXMnOMnO23Mn和与氧、卤素等非金属反应:O2HMnO2K3O4KOH2Mn2422 熔融在氧化剂存在下与熔融的碱作用:16.4.2 锰的化合物锰的化合物Mn的价电子构型:3d54s2Mn的氧化值呈连续状:从-2+7。常见氧化值:+7,+6,+4和+2。常见化合物:KMnO4 ,K2MnO4,MnO2, MnSO4和MnCl2。 除MnO2外,余者均易溶于水,相应含锰离子分别为:。和,2244MnMnOMnO锰的重要化合物性质表水溶液中锰的各种离子及其性质氧化值 +7 +6
17、 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色d电子数 d0 d1 d4 d54MnO24MnO362O)H(Mn262O)H(Mn存在于溶液 中的条件中性 pH13.5 易歧化 酸性锰元素电势图:Mn18. 1Mn51. 1Mn95. 0MnO27. 2MnO5545. 0MnO2322441.7001.231.51Mn56. 1Mn(OH)10. 0OH)(Mn20. 0MnO6175. 0MnO5545. 0MnO2322440.5965-0.0514酸性溶液V/EA碱性溶液V/EB强氧化性O3H5SO2Mn6H5SO2MnO2242234溶液的酸度不同,MnO4被还原的产物不同:1.
18、51V)/MnMnO(24EAO8HCO102Mn6HOC5H2MnO2224224OHSO2MnO)(OH2SO2MnO224-24234浓-24222342OHSO32MnOOH3SO2MnO可氧化物种SO32-I-Cl-H2SFe2+Sn2+产物SO42-I2Cl2S或SO42-Fe3+Sn4+不稳定性OH23O4MnO)(H44MnO2224微酸加热OH2O4MnOOH44MnO2224422424O(s)MnOMnOKC2202KMnO(见光)遇酸浓碱在酸性,中性溶液中歧化-2342224242242CO2MnOMnO2CO3MnOO2H2MnOMnO4H3MnO24MnO制取低氧化
19、值锰化合物的原料2432OOMn3MnOC530O2HOMnSO2)(SOH22MnOO2HMnClCl)4HCl(MnO2244222222浓浓还原性(碱性)O2H3MnO4OH2MnOMnO22442强氧化剂V229. 1)/MnMnO(22AEOHMnOHMnO222C500C504的水解262O)Mn(HMn(H2O)62+ Mn(OH)(H2O)5+ + H+ 1010.6K )(s,Mn(OH)2OHMn222O白无OyHMnOOxHOMnMn(OH)22O232O222在碱性条件下:), s (2MnO(OH)O2Mn(OH)222棕黄色O2HMn2HMn(OH)222Mn(OH
20、)2为碱性 Mn2+的还原性弱6HO7H5HIO2MnO(s)IO5H2Mn16H10SO2MnOO8HO5S2MnO2H5Pb2MnO4H(s)5PbO2MnO7H5Na5Bi2MnO14H(s)5NaBiO2Mn234652244Ag2-28222242223432 鉴定Mn2+常用NaBiO3,介质用HNO3,Mn2+量不宜多。H45MnOOH22MnO3Mn22422AcSHMn2HAcMnS2NH)MnS(s,2NHSHMn224322肉色OnHMnS22Mn-4MnO2Mn(OH)2MnO-24MnO(黑褐)(白色)HAcH或S)(NH24(肉色)(深肉色)2O,OH)(SOH),
21、HCl(42浓浓6522823IOHPbOOSNaBiO)(H22222-23SnFeOHS,HX,SO)(H无O2+OH-H+KClO3 +KOHH+或CO2(歧化)H2O+SO32-OH-(浓)+SO32-H+或CO2 (歧化)紫色暗绿2O16.5.1 铁、钴、镍的单质铁、钴、镍的单质16.5.3 铁、钴、镍的配合物铁、钴、镍的配合物16.5.2 铁、钴、镍的化合物铁、钴、镍的化合物族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt铂系铁系元素的相关矿物:辉钴矿:CoAsS;镍黄铁矿:NiSFeS;赤铁矿:Fe2O3;磁铁矿:Fe3O4;菱铁矿:FeCO3;黄铁矿:FeS2;2
22、2H)aq(M)(2HM稀1. 与稀酸反应2. 与浓酸的作用冷浓HNO3使Fe,Co,Ni钝化。OHNH4Fe,(NOH014Fe242-3冷)稀OH2NOFe(NOH4Fe23-3较浓)OH3NO3Fe,(NO3H6Fe223-3浓)热43321502OFeOFeOFe和 3. 与非金属反应CoOOCoOCo435002和 NiOONi5002 4. 与CO形成羰合物 Fe(CO)5,Co2(CO)8,Ni(CO)4纯Fe,Co,Ni在水和空气中稳定。 除Fe以外,最高氧化值都没有达到3d和4s电子数的总和。价电子构型常见氧化值最高氧化值及其化合物Fe3d64s2+2,+3+6(+8) Na
23、2FeO4(FeO4)Co3d74s2+2,+3 +5 K3CoO4 Ni3d84s2+2,+3 +4 K2NiF6 铁的重要化合物氯化钴CoCl26H2O硫酸钴CoSO4 7H2O氯化镍NiCl26H2O硫酸镍NiSO4 7H2O硝酸镍Ni(NO3)26H2O颜色和状态粉红色晶体淡紫色晶体草绿色晶体暗绿色晶体青绿色晶体密度/(gcm-3)1.921.9243.55(无水)1.982.05熔点/722(无水)96981001(无水)受热时的变化3035开始风化,无水CoCl2为蓝色粉末,能升华加热时失去结晶水,灼热时,也不易分解在干空气中易风化,在潮湿空气中易潮解,在真空中加热升华不分解灼烧时
24、得无水粉末,无水NiSO4呈亮黄色,在空气中吸水57时溶于其结晶水中,进一步加热失去结晶水,灼烧时可得Ni2O3溶解度50.4,能溶于丙酮和乙醇中36.21,易溶于甲醇,无水CoSO4极难溶于水64.2,溶于乙醇32(10),不溶于乙醇和醚中96.3,能溶于乙醇,在空气中易风化或潮解钴()和镍()的重要化合物Fe 0.8914 Fe(OH)0.5468Fe(OH)0.9FeO:/V2324EBFe 0.4089 Fe 0.769 Fe1.91FeO:/V2324EACo 0.282 Co 1.95 Co23Ni0.2363Ni 1.68NiO22Co0.73 Co(OH)0.17Co(OH)2
25、3Ni0.69 Ni(OH)0.49NiO22氧化性大小 Fe() Co() Ni()F- FeF3 CoF3 * (350分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解)Br- FeBr3 * *I- * * * 小大稳定性大小大小还原性稳定性1. 铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物(1) 铁、钴、镍的氧化物 Fe2O3红棕色, FeO黑色, Fe3O4黑色; Co2O3xH2O暗褐色, CoO灰绿色; Ni2O32H2O灰黑色, NiO绿色。OH3Cl2CoClHCl6OCo22232OxHOFe23232224Fe(OH)O2HO4Fe(OH) 白(s,Fe(OH)2OHFe222O无
26、) 红棕(s,Fe(OH)32O红棕)(s,Fe(OH)3OHFe3-3O3HFeCl3HClFe(OH)233)(s,Co(OH)2OHCo22粉红),Co(OH)Cl(s 蓝氯化羟钴(碱式氯化钴)OxHOCo232(慢) 绿(s,Ni(OH)2OHNi22果OH6Cl2MCl)HCl(62M(OH)Cl2M(OH)OHClO2M(OH)2223322浓还原性:Fe()Co()Ni()M=Co,Ni)(s,Co(OH)32O暗棕色)NiO(OH)(s,O2黑色2. 铁、钴、镍的盐FeCl34H2O橘黄色,Fe(NO3)39H2O淡紫色,FeCl24H2O淡蓝色, FeSO47H2O淡绿,(N
27、H4)2Fe(SO4)26H2O(Mohr盐)淡绿色,CoSO47H2O淡紫色, CoCl26H2O粉红色,NiCl26H2O草绿色, NiSO47H2O暗绿色。Ni(NO3)26H2O青绿色。(1) 水溶液中水解淡绿Fe(H2O)62+ Fe(OH)(H2O)5+H+Fe(H2O)63+ Fe(OH)(H2O)52+H+淡紫=10-9.5K=10-3.05KFe(OH)(H2O)52+ Fe(OH)2(H2O)4+H+=10-3.26KFe3+水解最终产物:Fe(OH)3OH2OHOHFeOH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2Fe结构:2Fe(H2O)63+ (H2O)4 Fe(OH)2
28、Fe(H2O)44+ +2H+ +2H2O水合铁离子双聚体=10-2.91K粉红色Co(H2O)62+ Co(OH)(H2O)5+ + H+=10-12.20K绿色Ni(H2O)62+ Ni(OH)(H2O)5+ + H+=10-10.64K(FeCl3烂板剂)O5H3ClFeO2 4OH3ClOFe(OH)222432HS2FeSH2Fe22324232FeSnSn2Fe233FeFe2Fe2232FeCuCu2Fe红(2) Fe3+为中等强度氧化剂保存Fe2+溶液应加入FeO2H4Fe4HO4Fe2322OH4Mn5Fe8HMnO5Fe22342OH72Cr6Fe4H1OCr6Fe2332
29、722(3) Fe2+具有还原性:(4) FeCl3有明显的共价性,易潮解蒸汽中形成双聚分子(5) CoCl26H2O变色硅胶。CoCl26H2OCoCl22H2O 紫红 CoCl2H2O 蓝紫粉红色52.390120CoCl2蓝色FeS CoS NiS黑色不溶于水6.310-18410-21()210-25()3.210-19()1.010-24()2.010-26()稀酸溶性22432243224322FeS(s)H2HFeS2NHNiS(s)2NHSHNi2NHCoS(s)2NHSHCo2NHFeS(s)2NHSHFe但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。Ksp高自旋:FeF
30、63-, Fe(NCS)n(H2O)6-n3-n低自旋:Fe(CN)63-, Fe(CN)64- Fe(CN)5NO2-16.5.3 铁、钴、镍的配合物铁、钴、镍的配合物)(s,Fe(CN)2CNFe22白色Cl22Fe(CN)Cl2Fe(CN)36246K4Fe(CN)6 黄血盐 ,黄色;K3Fe(CN)6 赤血盐,晶体为红色。462Fe(CN)4CNFe(CN)(Fe(NCS)nSCNFen3n3血红异硫氰合铁()配离子鉴定Fe3+的反应Prussians蓝(s)FeKFe(CN)xKxFe(CN)xFex6362(s)FeKFe(CN)xKxFe(CN)xFex6463Turnbulls
31、蓝Prussians蓝,Turnbulls蓝组成均为: KFe (CN)6Fex该反应用于Fe2+的鉴定(酸性条件)。该反应用于Fe3+的鉴定(酸性条件)。KFe (CN)6Fex的结构为:)(NOSFe(CN)SNOFe(CN)45225红紫用于鉴定S2- 。Na2Fe(CN)5NO2H2O 五氰亚硝酰合铁()酸钠,红色。42NHCO25346NOFe(CN)NO4HFe(CN)OHO)Fe(NO)(HNOO)Fe(H2252262OH2NOFe3H4NO3Fe23-32棕色 用于NO3- 鉴定(浓硫酸):“棕色环”,亦用于 NO2- 鉴定(醋酸):棕色物质。 Fe() 的配合物比Fe()的
32、配合物稳定,相应电对的标准电极电势低于E(Fe3+/Fe2+)。 Fe(phen)32+ Fe(phen)33+ 深红色 蓝色Fe(CN)64- Fe(CN)63- lg fK21.3 14.10 lg fK45.623 52.613 3557V. 0)Fe(CN)/Fe(CN)(4636EE(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)=1.12VE(Fe(bipy)33+/Fe(bipy)32+)=0.96V)/FeFe(230.769VE Co()的配合物大多是低自旋的(CoF63-除外),例如: Co(NH3)63+, Co(CN)63-,Co(NO2)63- 在溶液中或固态时十分
33、稳定。(s)NaCo(NOKNa)Co(NO3K622362鉴定K+ : 黄色六亚硝酸根合钴()酸钠钾 Co()的配合物分为两类,一类是粉红色的八面体配合物,另一类是蓝色的四面体配合物。Co(H2O)62+ CoCl42- Cl-H2O粉红色 蓝色 Co()的八面体配合物大多是高自旋的,低自旋的配合物是少见的。)Co(OH)Cl(s蓝色Cl-土黄色红色363226332)Co(NH)Co(NH6NHCoOCo()的配合物具有强还原性Co(CN)5H2O)3-:CN-CN-CN-CN-H2OCN-3d 4s 4p 4d易失去4Co(NH3)62+O2+2H2O4Co(NH3)63+4OH-易被氧
34、化)(Co(NCS)4SCNCo242天蓝丙酮 四异硫氰合钴()配离子实验中用固体KSCN或NH4SCN鉴定Co2+的反应Co()的配合物在水溶液中稳定性较差26332)Ni(NH6NHNi蓝色422SO(OH)NiSO42-浅绿色(不易观察到) 八面体构型配合物,例如:Ni(NH3)62+采用sp3d2杂化轨道成键。 平面正方形配合物,例如:Ni(CN)42-,二丁二肟合镍()采用dsp2杂化轨道成键。263)Ni(NH水合硝酸镍及其溶液水合硝酸镍及其溶液42322NH(s)Ni(DMG)2NH2DMGNi丁二肟NOHCCH3NOHCCH3鲜红色:2Ni(DMG)CH3NC CN 3CHNi
35、OHNC CH3OCN OOH3CH小结:Fe2+ H+Fe(OH)2 NH3 H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HClFe3+Co(NH3)63+红 O2Co(NH3)62+黄 NH3H2O Co(OH)Cl(s,蓝) NH3 H2O Co2+(Cl-) 粉红 OH- Co(OH)2(s,粉红) NaClO Co(OH)3(s,红棕) 浓HCl Co2+(CoCl4,蓝)Ni(NH3)62+蓝 NH3 H2ONi2(OH)2SO4浅绿 NH3 H2ONi2+(SO42-) 淡绿 OH- Ni(OH)2(s,果绿) NaClO NiO(OH)(s,黑) 浓HClNi2+鉴定:Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红) KFe(CN)6Fex(s,蓝) (丙酮)2-