1、1 1 5.8 混合物和溶液中的化学平衡混合物和溶液中的化学平衡1. 常压下液态混合物中的化学平衡常压下液态混合物中的化学平衡 液态混合物组分液态混合物组分B的化学势为的化学势为 平衡时,化学反应等温方程:平衡时,化学反应等温方程:所以所以2 2 BBBBBBaf xaf x因因所以所以令令 B BB BB Bf fKfKf B BB BB Bx xKxKx可有可有对于理想液态混合物对于理想液态混合物则则 1 1f fK K液态混合物中的化学反应很少是理想的,所以简液态混合物中的化学反应很少是理想的,所以简化计算一般误差较大,应考虑活度因子的影响。化计算一般误差较大,应考虑活度因子的影响。3
2、32. 常压下液态溶液中的化学平衡常压下液态溶液中的化学平衡 常压下非电解质中溶剂常压下非电解质中溶剂A和溶质和溶质B的化学势分别为的化学势分别为 若溶液中的化学反应可表示为若溶液中的化学反应可表示为 ABABB B0AB0AB平衡时,化学反应等温方程为:平衡时,化学反应等温方程为: rmAABBrmAABBB BG G则则4 4其中其中而而将溶剂活度、溶质活度代入将溶剂活度、溶质活度代入有有 AAAAAAaf xaf x对于理想稀溶液,对于理想稀溶液,xA 1,fA 1, B 1,上式可化为,上式可化为 5 5本章小结本章小结 本章主要介绍热力学在化学中的最重要应用本章主要介绍热力学在化学中
3、的最重要应用用热用热力学的方法来处理化学平衡问题。基本思路是将相应的化力学的方法来处理化学平衡问题。基本思路是将相应的化学 势 表 达 式 代 入 化 学 反 应 吉 布 斯 函 数 的 计 算学 势 表 达 式 代 入 化 学 反 应 吉 布 斯 函 数 的 计 算式式 ,由此导出吉布斯等温方程。根据吉布,由此导出吉布斯等温方程。根据吉布斯函数判据,在恒温恒压下反应达到平衡时斯函数判据,在恒温恒压下反应达到平衡时 ,由等温方,由等温方程可得到程可得到 。 可由热力学数据计算可由热力学数据计算得到,借助得到,借助 可从理论上计算反应平衡时系统的平衡组可从理论上计算反应平衡时系统的平衡组成。成。
4、 由于由于 只是温度的函数,所以只是温度的函数,所以 也只是温度的函也只是温度的函数。温度不仅能通过改变数。温度不仅能通过改变 而改变平衡组成,有时甚至而改变平衡组成,有时甚至可改变反应的方向。可改变反应的方向。 rmBBrmBBB BG Grmrm0 0G G$K K$K K6 6 对于对于 的反应,除温度的影响外,其它一些因素,的反应,除温度的影响外,其它一些因素,如压力、惰性气体、反应物的配比等,虽不能改变如压力、惰性气体、反应物的配比等,虽不能改变 ,但,但却能使反应平衡发生移动,进而影响反应的最终转化率。这却能使反应平衡发生移动,进而影响反应的最终转化率。这对于在某些情况下更经济合理地利用资源、设计反应、提高对于在某些情况下更经济合理地利用资源、设计反应、提高转化率提供了更多的思路。转化率提供了更多的思路。 B B0 0