1、14.3 气体组分的化学势气体组分的化学势1纯理想气体的化学势纯理想气体的化学势 对纯气体对纯气体 化学势是温度化学势是温度 和压力的函数:和压力的函数: 知道其微分为知道其微分为的交线表示曲面的交线表示曲面 ( () )B BT pT pm m,( () )B BT pT pm m,标准态标准态:温度:温度 T,标准压力,标准压力 ,理想气体。,理想气体。 ),(pTBdpVdTSdmmkPap100要得到要得到的解析表达式,的解析表达式, 定义一标准态以确定积分常数;定义一标准态以确定积分常数; 作一系作一系列垂直于温度轴的平面,用这些平面与曲面列垂直于温度轴的平面,用这些平面与曲面),(
2、pTB2恒温恒温 T 下下得到得到标准态化学势标准态化学势只是温度的函数。只是温度的函数。dppRTdpVdm*pdRTdpppggln)()(*ppRTgpgln)()(*)(g32. 理想气体混合物中任一组分的化学势理想气体混合物中任一组分的化学势 由理想气体模型可知,理想气体混合物中由理想气体模型可知,理想气体混合物中 B 组分的性组分的性质并不受其它组分的影响,故其化学势表达式与纯理想气质并不受其它组分的影响,故其化学势表达式与纯理想气体化学势表达式相同:体化学势表达式相同:式中式中 为混合理想气体中为混合理想气体中 B 组分的分压。组分的分压。B BB Bp py y p p= =3
3、. 纯真实气体的化学势纯真实气体的化学势 标准态标准态:温度:温度 T,标准压力,标准压力 下假想的纯态理想气体。下假想的纯态理想气体。pypRTgppRTgpgBln)(ln)()(*p4 ppVG0*m3d)g( ppRTGln1对对纯态真实气体纯态真实气体, 设计右图途径设计右图途径:B(pg假想假想) p (g)B(g纯真纯真) p *(g, p) GB(pg, g) p 0 (g, p0)B(pg)p (pg, p ) ppppRTpVG00*m2d)/(d)pg( pppRTVppRTggG0*md) g(ln 得得dTG = Vdp VTpG 5 ppyRTGB1 B,lnB(p
4、g) p B(g)B(g, mix) p, yB B(g, pB= yBp) GB(pg, g, mix) p0 , yC B(g, p0)B(pg , mix) p , yB B(pg , pB ) 0B2 B,d)pg(ppVG pppRT0d)/( ppVG0B3 B,d)g(此即气态物质此即气态物质 B 的化学势普遍式的化学势普遍式.真实气体,真实气体,理想气体,理想气体,混合气体中混合气体中的的B组分组分4. 真实气体混合物中任一组分的化学势真实气体混合物中任一组分的化学势6 因为这一关系式具有普遍意义,它对于真实气体、理想因为这一关系式具有普遍意义,它对于真实气体、理想气体及它们的混合物中的任一组分气体及它们的混合物中的任一组分B均适用,故作为气体均适用,故作为气体B在温度在温度T及总压及总压p下的化学势的定义式。下的化学势的定义式。pgBBgBdppRTVppRTgB0)()(ln)(7