1、杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸杭 州 师 范 大 学 2014 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 827 考试科目名称：有机化学（二）说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式（30分）二、写出下列反应的主要产物（有立体化学问题请注明 40分） 三、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（48分）1. 以C3及以下有机化合物和必要试剂合成：四、请给下列反应提出合理的反应机理（12分）五、推测化合物的结构（写出必要的反应式，20分）1. 某化合物(A)的分子式为C6H
2、12O3，在1710 cm-1处有强吸收峰。(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但(A)用稀H2SO4处理后，所生成的化合物能发生银镜反应。(A)的NMR数据如下：2.1（单峰，3H），2.6（二重峰，2H），3.2（单峰，6H），4.7（三重峰，1H）。试写出(A)构造式及相关反应式并对(A)的NMR数据归属。2. 某化合物A (C10H12O)加热至200时异构化成化合物B。与O3作用时，A有甲醛产生，B有乙醛产生。化合物A不溶于NaOH溶液，B可溶于NaOH中，通CO2又可析出。B的NaOH溶液与PhCOCl反应得C(C17H16O2), KMnO
3、4氧化B得化合物D(C7H6O3), D能用水汽蒸馏蒸出。试推测(A)-(D)的结构。3. 有两个酯类化合物(A)和(B),分子式均为C4H6O2。(A)在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3H4O2(C)、(C)可使Br2-CCl4溶液褪色；(B)在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物(D); (D)可发生碘仿反应，也可与试剂作用。试推测(A)-(D)的结构。4. 某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱图没有双峰。A与2molCH3I反应，再与湿Ag2O反应，热解生成B(C10H21N), B进一步甲基化转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺、1,5-辛二烯和1,4-辛二烯。请根据上述信息推导化合物A和B的结构并写出相关反应式。5化合物C9H11Br（A）经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体（B）和（C）。（B）和（C）中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用，分别生成分子式为C9H11NO3的互为异构体的醇（D）和（E）。（D）和（E）也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2的互为异构体的（F）和（G）。（F）和（G）均能使水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为的化合物（H）。试写出（A）-（H）的构造式。 2014 年 考试科目代码 827 考试科目名称 有机化学（二） （本考试科目共 7页，第7 页）
