1、高分子化学与物理基础高分子化学与物理基础高分子材料的应用高分子材料的应用衣衣食食行行住住用用科技科技我国高分子工业振兴我国高分子工业振兴外壳集成电路板（电路板黏合剂导热胶灌封胶等等）光盘构件铁路高速公路电子封装弹头弹头推推进进剂剂发动机壳发动机壳(复合材料）复合材料）衬层衬层烧蚀层烧蚀层菲尔普斯全运会比赛时所选用的泳衣只能是速比涛(speedo)、蓝七十(blueseventy)、耐克(nike)三个品牌已被列入国际泳联于今年6月19日所公布的批准泳衣清单内的产品，以及国产品牌泳衣。其它品牌的快速泳衣不得使用。 游泳世锦赛刚在罗马落下帷幕，高科技泳衣帮助泳池名将一共打破三十多项世纪纪录，其中在
2、已经创造的单项世界纪录中(不包括接力)：JAKED01和ARENAX-GLIDE“军团”并驾齐驱，都是打破了13项世界纪录。JAKED泳衣以允许运动员凭证免费领取一件的营销策略及其泳衣的高科技功效成为泳将们的“新宠”，博尔特伊辛巴耶娃涂 料粘 合 剂弹弹 性性 体体塑塑 料料合 成 纤 维 天 然 聚 合 物 生 物 系 统高高 分分 子子 家家 族族InsulationEasy moldingExtremely light weight 重量轻重量轻TransparencyColorability 色彩色彩High Toughness 高韧性高韧性High Elasticity 高弹性高弹性
3、Chemical resistance 化学惰性化学惰性一般性质一般性质绝缘绝缘易加工易加工透明透明最早的最早的“天然塑料物质天然塑料物质”高分子材料的发现和应用经过了从天然高分子材料的直接使用，到天然高分子材料的改造再利用，再到化学合成高分子材料的过程。2500多年前，南美印地安人将天然橡胶树汁涂覆在脚上，依赖空气中的氧连接天然橡胶树汁中的长链分子使其变硬，制成了早期的靴子。在一个多世纪前，依赖天然塑料物质-毛发、蹄脚、角质物等为原料，生产各式各祥的梳篦、风挡、刷把、钮扣等传统工艺产品。显然塑料工业的产生与发展也与其它化学化工产品一样。经历了一段自身发展的过程.毛发、蹄脚、角质物、羽毛等纤维
4、蛋白都是含有高硫量的聚合物。它们对于溶剂和化学品是不溶性的，相对说来不起化学作用。这些天然塑料物质浸入热水中而后冷却至室温可以成型。在钮扣生产中，牛蹄脚是常常易于获得的一种固体材料。18世纪时老的制造工艺为热压模技术所代替，它通过磨碎蹄脚用热压模制造钮扣，因为存在于跷脚中的天然胶适合作为模压扣的胶结剂高分子材料发展史大事记高分子材料发展史大事记 人类在长期的生产斗争中获得了利用天然有机材料的丰富知识，这些天然有机材料包括蚕丝、羊毛、皮革、棉花、木材以及天然橡胶等。它们的化学结构有很大的共同点，都是由天然高分子化合物所组成，因此它们可统称为天然高分子物或天然高聚物材料。15世纪美洲玛雅人用天然橡
5、胶做容器，雨具等生活用品。1839 美国人古德伊尔(CharlesGoodyear)发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹性、可塑性的材料。 1869 美国的海厄特(JohnWesleyHyatt,1837-1920)把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热，制造出了第一种人工合成塑料“赛璐珞”(cellulose)。 1887 CountHilairedeChardonnet用硝化纤维素的溶液进行纺丝，制得了第一种人造丝。 1909 美国人贝克兰(LeoBaekeland)用苯酚与甲醛反应制造出第一种完全人工合成的塑料
6、-酚醛树酯。 高分子材料发展史大事记高分子材料发展史大事记 1920 施陶丁格(HermannStaudinger)发表了关于聚合反应(UberPolymerization)的论文提出：高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应(聚合)，通过化学键连接在一起的大分子化合物，高分子或聚合物一词即源于此。 1926 瑞典化学家斯维德贝格等人设计出一种超离心机，用它测量出蛋白质的分子量：证明高分子的分子量的确是从几万到几百万。 1926 美国化学家WaldoSemon合成了聚氯乙烯，并于1927年实现了工业化生产。 1930 聚苯乙烯(PS)发明 1932 施陶丁格(HermannStaudi
7、nger)总结了自己的大分子理论，出版了划时代的巨著高分子有机化合物成为高分子化学作为一门新兴学科建立的标志。 1935 杜邦公司基础化学研究所有机化学部的卡罗瑟斯(WallaceH.Carothers，1896-1937)合成出聚酰胺66，即尼龙。尼龙在1938年实现工业化生产。 高分子材料发展史大事记高分子材料发展史大事记 1930 德国人用金属钠作为催化剂，用丁二烯合成出丁钠橡胶和丁苯橡胶。 1940 英国人温费尔德(T.R.Whinfield,1901-1966)合成出聚酯纤维(PET)。 1940s PeterDebye发明了通过光散射测定高分子物质分子量的方法。 1948 Paul
8、Flory建立了高分子长链结构的数学理论。 1950s 德国人齐格勒(KarlZiegler)与意大利人纳塔(GiulioNatta)分别用金属络合催化剂合成了聚乙烯与聚丙烯。 1955 美国人利用齐格勒-纳塔催化剂聚合异戊二烯，首次用人工方法合成了结构与天然橡胶基本一样的合成天然橡胶。 1971 S.LWolek发明可耐300oC高温的Kevlar1980基团转移聚合1990原子自由基转移聚合早期的塑料之王早期的塑料之王赛璐珞赛璐珞由由“象牙问题象牙问题”引发的研究引发的研究 一个多世纪前，当利用骨头、蹄脚、龟甲等生产“天然塑料物质”制品被摒弃之时、象牙的需要量却不断增加。当时为了获取象牙，
9、每年要杀死2万头以上的的大象。出乎意外的是苏格兰传教士和研究者李温士敦(David Livingstone，18131871)博士却认为大象的供给是消耗不完的。幸好英国的史毕尔(Daniel Spill)和帕克斯(Alexander Parkes)及美国的J.W.海厄特(J.W.Hyatt)与I.S.海厄特(I.S.Hyatt)兄弟俩并未为上述见解所禁锢。他们试图通过研究发明代用的物质以解决这一“象牙问题”，因而导致了赛璐珞的出现。天然橡胶的硫化处理1826年，法拉第通过元素分析发现橡胶的单体分子是C5H8，后来人们测出C5H8的结构是异戊二烯。就这样，人们逐步了解了构成某些天然高分子化合物的
10、单体。 1839年，有个名叫古德意尔的美国人，偶然发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹性、可塑性的材料。这一发现的推广应用促进了天然橡胶工业的建立。天然橡胶这一处理方法，在化学上叫作高分子的化学改性，在工业上叫作天然橡胶的硫化处理。纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯-赛璐珞的合成赛璐珞的合成纤维素分子中的羟基与硝酸生成酯，称之纤维素硝酸酯，它是用硝酸硝化纤维素(多数情况下是棉花) 制备的。 纤维素分子中的羟基都与硝酸酯化。硝酸酯化程度较高的，含氮量12.613.4%的硝化纤维素称为火棉(Guncotton)，它易燃烧和爆炸，是无烟
11、火药的主要原料，也可用于生产硝基漆；含氮量1011%硝化度较低的硝化纤维素称为火棉胶纤维素，其乙醇、乙醚溶液就是一般封瓶口用的火棉胶。 1869年海厄特(J.W.Hyatt，1837-1920)在寻求制台球的象牙代用品时，把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热，然后在常压下硬化，研制出第一个合成塑料-“赛璐珞”。“赛璐珞”是一种坚韧材料，具有很大的抗张强度，耐水， 耐油、耐酸，能够低成本地生产各种颜色的产品，为现代塑料工业的发展开拓了道路。赛璐珞一度作为专利产品的还有眼镜框架、钢笔杆、安全(不碎）玻璃及弹子球等，在追本溯源塑料发展史时，尤其为了寻找象牙的代用品而发明赛璐珞这一史实，是值得科
12、技界称道的!创立高分子化学的施陶丁格创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965)历史背景天然高分子的化学改性的实践和在合成塑料、合成橡胶方面的探索，使人们深切地感到必须弄清高分子化合物的组成、结构及合成方法。对于这个基础理论问题人们所知甚少，这一理论发展的缓慢与高分子本身的复杂特性有关。化学家们一直搞不清它们的分子量究竟是多少？它为什么难于透过半透膜而有点像像胶体？它为什么没有固定的熔点和沸点，不易形成结晶？这些独特的性质以当时流行的化学观来看是很难理解的。创立高分子化学的施陶丁格创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-
13、1965)早在1861年，胶体化学的奠基人，英国化学家格雷阿姆曾将高分子与胶体进行比较，认为高分子是由一些小的结晶分子所形成。并从高分子溶液具有胶体性质着眼，提出了高分子的胶体理论，得到许多学者的认同，格雷阿姆的高分子胶体理论的称为胶体论者。 例如：认为纤维素是葡萄糖的缔合体。所谓缔合即小分子的物理集合。他们还因当时无法测出高分子的未端基团，而提出它们是环状化合物 。创立高分子化学的施陶丁格创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965)当时只有德国有机化学家施陶丁格等少数儿个人不同意胶体论者的上述看法。施陶丁格发表了“关于聚合反应”的论文，他从研究甲醛和丙
14、二烯的聚合反应出发，认为聚合不同于缔合，它是分子靠正常的化学键结合起来。天然橡胶应该具有线性直链的价键结构式。这篇论文的发表，从而引起了一场激烈的论战。创立高分子化学的施陶丁格创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965)1925年召开的德国化学会的会议上详细地介绍了自己的大分子理论，与胶体论者展开了面对面的辩论。辩论主要围绕着两个问题：一、施陶了格认为测定高分子溶液的粘度可以换算出其分子量，分子量的多少就可以确定它是大分子还是小分子。胶体论者则认为粘度和分子量没有直接的联系，当时由于缺乏必要的实验证明，施陶丁格显得较被动，处于劣势。施陶丁格没有却步，而是
15、通过反复的研究，终于在粘度和分子量之间建立了定量关系式，这就是著名的施陶丁格方程。 创立高分子化学的施陶丁格创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965)二、双方都使用X射线衍射法来观测纤维素，都发现单体（小分子）与晶胞大小很接近。对此双方的看法截然不同。胶体论者认为一个晶胞就是一个分子，晶胞通过晶格力相互缔合，形成高分子。施陶丁格认为晶胞大小与高分子本身大小无关，一个高分子可以穿过许多晶胞。1926年瑞典化学家斯维德贝格等人设计出一种超离心机，用它测量出蛋白质的分子量：证明高分子的分子量的确是从几万到几百万。这一事实成为大分子理论的直接证据。 创立高分子
16、化学的施陶丁格创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965) 1932年，施陶丁格总结了自己的大分子理论，出版了划时代的巨著高分子有机化合物成为高分子科学诞生的标志。认清了高分子的面目，合成高分子的研究就有了明确的方向，从此新的高分子被大量合成，高分子合成工业获得了迅速的发展。为了表彰施陶丁格在建立高分子科学上的伟大贡献，1953年他被授予诺贝尔化学奖。 创立高分子化学的施陶丁格创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965)1881年3月23日，海尔曼施陶丁格出生在德国，施陶丁格在高分子科学研究中取得成功之后，他开始按
17、照早年的设想，将研究的重点逐步转入植物学领域。事实上，他选择高分子课题时，就曾考虑到它与植物学的密切关系。在1926年他就预言大分子化合物在有生命的有机体中，特别是蛋白质之类化合物中起重要的作用。他顺理成章地将大分子的概念引人生物化学并和他的妻子、植物生理学家玛格达福特合作研究大分子与植物生理。1947年出版了著作大分子化学及生物学。在这一著作中，它尝试地描绘了分子生物学的概貌，为分子生物学这一前沿学科的建立和发展奠定了基础。为了配合高分子科学的发展， 1947年起他主持编辑了高分子化学这一专业杂志。他晚年的兴趣主要在分子生物学的研究，由于年事已高，成就不多，但是培养了许多高分子研究方面的人才
18、，1965年9月8日，施陶丁格安然去世，享年84岁。 华莱士华莱士H卡罗瑟斯卡罗瑟斯（Wallace H. Carothers,18961937)卡罗瑟斯1896年4月27出生于美国洛瓦的伯灵顿。 1928年杜邦公司在特拉华州威尔明顿的总部所在地成立了基础化学研究所，32岁的卡罗瑟斯博士受聘担任该所有机化学部的负责人。卡罗瑟斯来到杜邦公司的时候，正值国际上对德国有机化学家施陶丁格提出的高分子理论展开了激烈的争论，卡罗瑟斯赞扬并支持施陶丁格的观点，决心通过实验来证实这一理论的正确性，因此他把对高分子的探索作为有机化学部的主要研究方向。一开始卡罗瑟斯选择了二元醇与二元羧酸的反应，想通过这一被人熟知
19、的反应来了解有机分子的结构及其性质间的关系。在进行缩聚反应的实验中，得到了分子量约为5000的聚酯分子。为了进一步提高聚合度，卡罗瑟斯改进了高真空蒸馏器并严格控制反应的配比，使反应进行得很完全，在不到两年的时间里使聚合物的分子量达到10000-20000。 华莱士华莱士H卡罗瑟斯卡罗瑟斯（Wallace H. Carothers,18961937) 1930年卡罗瑟斯用乙二醇和癸二酸缩合制取聚酯，在实验中卡罗瑟斯的同事希尔在从反应器中取出熔融的聚酯时发现了一种有趣的现象：这种熔融的聚合物能像棉花糖那样抽出丝来，而且这种纤维状的细丝即使冷却后还能继续拉伸，拉伸长度可以达到原来的几倍，经过冷拉伸后
20、纤维的强度和弹性大大增加。这种从未有过的现象使他们预感到这种特性可能具有重大的应用价值，有可能用熔融的聚合物来纺制纤维。他们随后又对一系列的聚酯化合物进行了深入的研究。由于当时所研究的聚酯都是脂肪酸和脂肪醇的聚合物，具有易水解、熔点低（100）、易溶解在有机溶剂中等缺点，卡罗瑟斯因此得出了聚酯不具备制取合成纤维的错误结论，最终放弃了对聚酯的研究。卡罗瑟斯放弃了这一研究以后，英国的温费尔德在汲取这些研究成果的基础上，改用芳香族羧酸(对苯二甲酸)与二元醇进行缩聚反应，1940年合成了聚酯纤维涤纶，这对卡罗瑟斯不能不说是一件很遗憾的事情。 华莱士华莱士H卡罗瑟斯卡罗瑟斯（Wallace H. Car
21、others,18961937)为了合成出高熔点和高性能的聚合物，卡罗瑟斯和他的同事们将注意力转到二元胺与二元羧酸的缩聚反应上，几年的时间里卡罗瑟斯和他的同事们从二元胺和二元酸的不同聚合反应中制备出了多种聚酰胺，然而这此物质的性能并不太理想。1935年初卡罗瑟斯决定用戊二胺和癸二酸合成聚酰胺（即聚酰胺510），实验结果表明，这种聚酰胺拉制的纤维其强度和弹性超过了蚕丝，而且不易吸水，很难溶，不足之处是熔点较低，所用原料价格很高，还不适宜于商品生产。紧接着卡罗瑟斯又选择了己二胺和己二酸进行缩聚反应，终于在1935年年2月月28日日合成出聚酰胺66。这种聚合物不溶于普通溶剂，具有263的高熔点，由于
22、在结构和性质上更接近天然丝，拉制的纤维具有丝的外观和光泽，其耐磨性和强度超过当时任何一种纤维，而且原料价格也比较便宜，杜邦公司决定进行商品生产开发。1938年年10月月27日日杜邦公司正式宣布世界上第一种合成纤维正式诞生了，并将聚酰胺66这种合成纤维命名为尼龙（nylon），这个词后来在英语中变成了聚酰胺类合成纤维的通用商品名称。 Paul J. Flory (1910-1985)1910年6月19日生于伊利诺伊州斯特灵。1985年9月9日逝世。1934年在俄亥俄州州立大学获物理化学博士学位，后任职于杜邦公司，进行高分子基础理论研究。1948年在康奈尔大学任教授。1957年任梅隆科学研究所执行
23、所长。1961年任斯坦福大学化学系教授，1975年退休。1953年当选为美国科学院院士。Flory在高分子物理化学方面的贡献，几乎遍及各个领域。他是实验家又是理论家，是高分子科学理论的主要开拓者和奠基人之一。著有高分子化学原理和长链分子的统计力学等。1974年获诺贝尔化学奖。 Karl Ziegler (1898-1973) Giulio Natta (1903-1979) 1953年，德国科学家Zieglar.和后来的意大利科学家Natta，发明了三乙基铝和三氧化钛组成的金属络合催化剂合成低压聚乙烯与聚丙烯的方法。这种催化剂被统称为齐格勒纳塔型催化剂，大幅度地扩大了合成高分子材料的原料来源，
24、得到了一大批新的合成高分子材料，使聚乙烯和聚丙烯这类通用合成高分子材料走人了干家万户，1963年12月10日，他们共享诺贝尔化学奖的崇高荣誉。齐格勒纳塔吉尼(Pierre-Gilles deGennes)法国科学家吉尼(Pierre-Gilles de Gennes)成功地将研究简单体系中有序现象的方法推广到高分子、液晶等复杂体系。1991年被授予诺贝尔物理学奖。白川英树(Hideki Shirakawa) 艾伦G麦克迪尔米德 （Alan G. MacDiarmid）艾伦-J-黑格 （Alan J. Heeger）2000年10月10日，日本筑波大学白川英树与美国加利福尼亚大学的艾伦-J-黑格
25、、美国宾夕法尼亚大学的艾伦-G-马克迪尔米德因对导电聚合物的发现和发展而获得2000年度诺贝尔化学奖。改变了高分子只能是绝缘体的观念，在塑料导电研究领域取得突破性的发现，具有光、电、磁活性的导电聚合物成为对物理学家和化学家都具有重要意义的研究领域 白川英树麦克迪尔米德黑格聚甲醛（POM）项目 杜邦杜邦-旭化成张家港旭化成张家港POM项目由项目由2万吨万吨/年聚甲醛和年聚甲醛和5万吨万吨/年甲年甲醛两个生产装置和全厂公用工程及辅助生产设施构成醛两个生产装置和全厂公用工程及辅助生产设施构成 单体及聚合装置单体及聚合装置聚合及包装 聚合及包装聚合及包装 公用工程及管廊 单体装置、罐区及主管廊 大型合
26、成装置大型合成装置实验装置小试装置高分子高分子也叫也叫高分子化合高分子化合物物，是指分，是指分子量很高并子量很高并由共价键连由共价键连接的一类化接的一类化合物合物 Macromolecules, High Polymer, Polymer聚合聚合1.1.CH2 CHCH2-CH-CH2-CH-CH2-CHnCH2 CHn高聚物的基本概念高聚物的基本概念氯乙烯单体 聚氯乙烯己内酰胺开环聚合得到聚己内酰胺或称尼龙6： nxDP：00nMDPMxM nDPxnn H2N-(-CH2-)-COOH-NH-(-CH2-)-CO-nn H2O+55H-NH(CH2)6NH-CO(CH2)4CO-OHnH2
27、N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH2.2.(2n-1) H2O+3. nDPxn22002MDPMxMn 但, M1M2M1M1M2M1M2M2M2 -( CH2-CH=CH-CH2 -)-(-CH2-CH-)-xynACBA A B尼龙尼龙 40 15040 150纤维素纤维素 60 25060 250乙烯基乙烯基 100 400100 400聚合物聚合物 iiiiiiiiinMN)MW(WNMNNWMiiiiiiiiiwMWMNMNWWM2MiiiMWZ 232iiiiiiiiiiiiMNMNMWMWZMZM1qqiiiiMNMNM3q2q1qZwnMMM 一般， 值在
28、0.50.9之间，故 MKMark-Houwink方程K,方程K, 是与聚合物、溶剂有关的常数是与聚合物、溶剂有关的常数1iiii1iiivMNMNWMWM1wvMM 40000510105101054NiNiMiMn850001051010)10(5)10(105425242NiMiNiMiMw800001051010)10(5)10(106 . 015416 . 0516 . 04vM98000)10(5)10(10)10(5)10(10MNMNM25243534iiiiz23 逐步沉淀分级逐步沉淀分级 逐步溶解分级逐步溶解分级 GPC(凝胶渗透色谱凝胶渗透色谱数均分子量测定方法之一：端基
29、分析法HOOCCOOHHOOHH2NNH2mcxmcxOHV1000)1000/(以端羟基聚丁二烯（丁羟橡胶）为例HOOH先用滴定法测定羟值OHV(每克含多少摩尔羟基)：设使用c个N(即每1000毫升c摩尔)的溶液x毫升滴定m克聚合物到等当点。cxmMn10002mcxmcxOHV1000)1000/(例：2.7克丁羟橡胶用15mL0.1N的盐酸滴定至等当点，求该橡胶的分子量。解)g/mol(36001 . 0157 . 210002nM每克聚合物中有摩尔羟基，即有摩尔分子链mcx1000mcx10002倒过来：数均分子量测定方法之二：核磁共振法(CH3)3CCCOOOCO(CH3)3OOxP
30、hPhPhPhPhPh(CH3)3CCCOOOCO(CH3)3OOxPhPhPhPhPhPh7531(ppm)端氢芳环氢端氢端氢芳环氢IIx1840164016)/(18端氢芳环氢IIxxMxMun820(CH3)3CCCOOOCO(CH3)3OOxPhPhPhPhPhPh端氢芳环氢端氢 p CH2-CH-CH2-CHClClCH2-CH-CH-CH2-CH2-CHCl ClCl头头- -尾结构尾结构头头- -头、尾头、尾- -尾结构尾结构 a C bdcHHHHRRRRHHHHRRRRRRRRHHHHRHH 顺式（天然橡胶）顺式（天然橡胶）反式（古塔波胶）反式（古塔波胶）CH2CH2CH2H
31、CH3HCH3CCCH2CCl o液晶态结构o取向态结构l 以高分子链的结构特征命名以高分子链的结构特征命名 O -C-O-NH-C-O-OO -C-NH- -O- CH CH2n聚聚 (1苯基乙烯苯基乙烯 )Poly(1-phenylethylene) 聚1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯 Poly1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene 聚(亚胺基六次甲基亚胺基己二酰） Poly(iminohexamethylene imino adipoyl)NH(CH2)6NHCO(CH2)4COn聚聚( (氧羰基氧氧羰基氧-1,4-1,4-苯撑苯撑异丙叉异丙叉-1,4
32、-1,4-苯撑苯撑) )Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene)CH3CH3O CO O CnCOOCH3CH3nC CH2 2.链状分子的基本形式1.由重复单元相互连接构成3.足够长聚合过程赋予高分子三个特征足够长：聚合物（Polymer)：多到增加或减少几个单元不会影响bulk性质（玻璃化温度、热容、密度、热胀系数、模量、拉伸强度、导热系数、折光指数.） 高分子的物理状态高分子的物理状态高分子的力学状态高分子的化学状态高分子的光、电性能高聚物生产过程高聚物生产过程 1 原料的准备与精制原料的准备与精制 2 催化剂和引发剂的配制催化剂和引发剂的配制 3 聚合反应过程（聚合反应器）聚合反应过程（聚合反应器） 4 分离过程分离过程 5 聚合物后处理过程聚合物后处理过程 6 回收过程回收过程 高分子合成工业高分子合成工业“三废三废”处理处理废旧塑料的回收和利用废旧塑料的回收和利用
