1、江苏高校品牌专业石油化工技术情境一：邻甲氧基苯胺的合成任务一：邻甲氧基苯胺合成路线份析课程：化工产品合成知识点：常用化学反应还原的方法及化学还原剂还原能力的比较 常用化学反应还原的方法及化学还原剂还原能力的比较一、常用化学反应还原的方法（一）化学还原法使用化学物质作为还原剂的还原方法。（二）催化氢化法在催化剂存在下，有机化合物与氢发生的还原反应。 （三）电化学还原法 有机化合物从电解槽的阴极上获得电子而完成的还原反应。 （一）化学还原法1、电解质溶液中的铁屑还原：以金属铁为还原剂，反应在电解质溶液中进行选择性好（硝基或其它含氮的基团）工艺成熟、简单，适用范围广副反应少对设备要求低产生大量的含胺
2、铁泥和废水 （一）化学还原法水溶性小、且易随水蒸气蒸出的芳胺 如：苯胺、氨基氯苯、甲基苯胺如：苯胺、氨基氯苯、甲基苯胺 分离分离方法：方法：水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法水溶性大、且可以蒸馏的芳胺 如：间苯二胺、对苯二胺、如：间苯二胺、对苯二胺、2,4-2,4-二氨基甲苯二氨基甲苯 分离方法：分离方法：过滤、浓缩母液、减压蒸馏过滤、浓缩母液、减压蒸馏 适用范围及产品的分离方法（一）化学还原法溶于热水、但在冷水中溶解度低的芳胺 如：邻苯二胺、氨基苯酚如：邻苯二胺、氨基苯酚 分离方法：分离方法：热过滤、冷却结晶热过滤、冷却结晶含-SO3H和-COOH的芳胺 如：周位酸、劳伦酸如：周位酸、劳伦酸 分离方法
3、：分离方法：调节调节pHpH至碱性，过滤，酸化或盐析至碱性，过滤，酸化或盐析 适用范围及产品的分离方法（一）化学还原法 2 2、锌粉还原特点 （1 1）用于还原硝基、亚硝基、腈基、羰基、碳）用于还原硝基、亚硝基、腈基、羰基、碳- -碳不饱和键、碳碳不饱和键、碳- -卤键、碳卤键、碳- -硫键等；硫键等； （2 2）还原能力与反应介质的酸碱性有关；）还原能力与反应介质的酸碱性有关； （3 3）多数反应在碱性介质中进行。）多数反应在碱性介质中进行。 在碱性介质中对硝基化合物的双分子还原2ArNO2 + 5Zn + H2O Ar-NH-NH-Ar + 5ZnO Ar-NH-NH-Ar H2N-Ar-
4、Ar-NH2OH-H+（一）化学还原法3、硫化碱还原特点：反应缓和应用范围：主要应用于多硝基物的部分还原还原剂：还原剂：Na2S2，NaHS 还原剂用量：过量还原剂用量：过量5 51010 还原温度：还原温度：40408080 实例实例： OHNH2NO2OHNH2NO2H2NNH2NO2（一）化学还原法4、金属复氢化合物还原主要使用的是LiAlH4和NaBH4 4LiH + AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl特点：反应速度快，副反应少，选择性好， 产品收率高，反应条件较温和。主要应用： -COOH-CH2OH -C=O-C-OH价格高，工业上应用较少 （一）化学还原法（1 1） 金属复
5、氢化合物金属复氢化合物LiAlHLiAlH4 4为还原剂为还原剂RCRO+AlH4RCROAlH3HRCROH-AlH3RCRORCHROHHRCROHHH2O机理机理（一）化学还原法稳定性差，遇水、醇，-SH化合物分解,所以用无水醚为试剂CCCX特点：还原能力强,除外，都被还原，选择性弱，CHOCH2OHLiAlH4Et2OCOCOLiAlH4Et2OCHCHOHOH（一）化学还原法（ 2）KBH4 NaBH4 LiBH4为还原剂为还原剂COHBHHHCH OB机 理 与 用 LiAlH4相 同特点：RCROH活性较LiAlH4差,一般只能还原但选择性好使用条件: 在H2O、ROH中使用，与
6、LiAlH4正相反（一）化学还原法OCOOEtOHCOOEtNaBH4H2O酯羰基不被还原（LiAlH4能还原酯羰基）CHONO2CH2OHNO2NaBH4CH3OHOOOHO1/4当 量 NaBH4EtOH饱 和 醛 酮 的 活 性 大 于 ,-不 饱 和 醛 酮（一）化学还原法5、醇铝还原有机还原剂，如乙醇铝Al(OC2H5)3和异丙醇铝Al(OCHCH3)3 2Al + 6C2H5OH 2Al(OC2H5)3 + 3H2特点：作用温和，选择性高，反应速度快， 副反应少，产率高。只能将羰基还原为羟基 CH3（一）化学还原法 在催化剂的存在下，有机物与氢气（H2)发生的反应叫做催化氢化。催化
7、加氢（催化氢化）催化氢解（二）催化氢化还原法C CC C1、催化加氢（催化氢化） 含有不饱和键的有机物分子，在催化剂的存在下，与氢分子反应，使不饱和键全部或部分加氢的反应，叫做催化加氢（氢化）。COCOHCNNOOCOOH芳杂环2、催化氢解C Z催 化 剂H2C H + HZZ=X, O, S 在催化剂存在下，含有碳杂键的有机物分子与氢气反应，发生碳杂键断裂，分解成两部分氢化产物的反应叫做催化氢解。优点：反应易于控制，产品纯度较高，收率较高，三废少，在工业上应用广泛。缺点：需要使用带压设备，安全措施要求高，催化剂的选择要求严格。n催化剂的类型一般金属系：Ni、Cu、Mo、Cr、Fe、Pb贵金属系：Pt、Pd、Rh、Ir、Os、Ru、Re还原型纯金属粉： Pt、Pd、Ni等，如骨架镍、骨架铜化合物型：氢氧化物、氧化物、硫化物如PtO2、MoS载体型：如Pt/C、Pd/C江苏高校品牌专业石油化工技术课程：化工产品合成知识点：常用化学反应还原的方法及化学还原剂还原能力的比较谢谢观看
