1、第三章第三章 定量分析基础定量分析基础3.1 分析化学的任务和作用分析化学的任务和作用3.2 定量分析中的分类定量分析中的分类3.3 定量分析的一般过程定量分析的一般过程3.4 滴定分析法概述滴定分析法概述 3.5 误差和数据处理误差和数据处理 3.1 分析化学的任务和作用分析化学的任务和作用 分析化学研究物质的分析化学研究物质的分离分离、鉴定鉴定和和测测定原理定原理及及方法方法。分析化学是发展和应用各种方法、仪器和策略，以获得有关物质在空间和时间方面组成和性质的信息科学.3.2 定量分析方法的分类定量分析方法的分类研究的对象研究的对象：无机分析：无机分析（元素、化合物、离子基团）（元素、化合
2、物、离子基团）有机分析有机分析（官能团、结构分析）（官能团、结构分析）定性分析的任务定性分析的任务：鉴定物质所含的组分（元素、：鉴定物质所含的组分（元素、离子基团、化合物）离子基团、化合物）定量分析的任务定量分析的任务：测定各组分的相对含量。：测定各组分的相对含量。化学的发展逐步由定性化学的发展逐步由定性 定量定量按照含量按照含量：主成分、微量成分和痕量成分分析：主成分、微量成分和痕量成分分析按任务分类按任务分类：定性分析、定量分析、结构分析：定性分析、定量分析、结构分析定量分析按定量分析按测定原理测定原理分为：分为：化学分析化学分析：以物质的化学反应为基础的分析方法：以物质的化学反应为基础的
3、分析方法仪器分析仪器分析：根据被测物质的：根据被测物质的物理物理或或物理化学物理化学性质性质（比重、折光率、沸点、凝固点、熔点（比重、折光率、沸点、凝固点、熔点 、旋、旋光度、颜色等）与组分的关系的测定方法。光度、颜色等）与组分的关系的测定方法。物理分析物理分析物理化学分析物理化学分析吸光光谱分析：吸收光量与物质含量成正比。吸光光谱分析：吸收光量与物质含量成正比。发射光谱分析：发射光子强度与吸收光量与物发射光谱分析：发射光子强度与吸收光量与物质含量成正比。质含量成正比。气、液相色谱分析：气、液相色谱分析：电化学类分析：电位滴定等电化学类分析：电位滴定等化学分析的化学分析的方法方法：1、重量分析
4、、重量分析：根据反应产物（沉淀）的重量来：根据反应产物（沉淀）的重量来确定被测组分在试样中确定被测组分在试样中 的含量。的含量。（自看）（自看）例：例：Ba2+SO42-=BaSO42、滴定分析、滴定分析：将一种已知准确浓度的溶液用滴：将一种已知准确浓度的溶液用滴定管滴加到一定量的被测物溶液中去，直到反应定管滴加到一定量的被测物溶液中去，直到反应恰好完全为止。恰好完全为止。根据其用量确定被测物的含量。根据其用量确定被测物的含量。这种方法专指这种方法专指容量分析，注重体积的测定容量分析，注重体积的测定。滴定反应类型：滴定反应类型：(1)中和滴定法中和滴定法：以质子传递反应为基础的滴定：以质子传递
5、反应为基础的滴定方法。方法。Ka、Kb、KW H+OH-=H2O 例：例：NaOH +HCl =NaCl +H2O(2)配合滴定法配合滴定法：以配合反应为基础的分析方法。：以配合反应为基础的分析方法。Kf Mn+Y4-4-=MYn-4 金属离子金属离子 EDTA（4）氧化还原滴定法）氧化还原滴定法：以电子转移反应为基础：以电子转移反应为基础的滴定方法。依据的滴定方法。依据 的大小、电子得失。的大小、电子得失。氧化剂氧化剂1 +还原剂还原剂2 =氧化剂氧化剂2 +还原剂还原剂1I2 +2Na2S2O3 =Na2S4O6 +2NaI （3）沉淀滴定法）沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的分析方：以沉淀反
6、应为基础的分析方法法（自看）（自看）。KSP Ag+Cl-=AgCl3.3 定量分析的一般过程定量分析的一般过程定量分析的一般步骤：定量分析的一般步骤：采样采样、调制样品调制样品、称称量量、试样预处理试样预处理、测定测定、数据处理数据处理及及计算计算等过等过程。但随分析对象的不同而各有差异。程。但随分析对象的不同而各有差异。一、采样：一、采样：采集的样品必须能代表采集的样品必须能代表全部分析对象的组成全部分析对象的组成，必须具有必须具有代表性与均匀性代表性与均匀性。固体的采样：固体的采样：N：被测物的数量，如包、件、箱、桶：被测物的数量，如包、件、箱、桶 S：取样点的数目：取样点的数目2NS
7、到底采集多少试样才具有代表性，经验公式：到底采集多少试样才具有代表性，经验公式：（一般要几公斤）（一般要几公斤）Q Kd2 Q试样的最小重量（试样的最小重量（Kg）；）；K缩分常数；缩分常数；d试样的最大粒度（直径，试样的最大粒度（直径，mm）。）。四分法缩分样品：四分法缩分样品：土壤、化肥缩分至约土壤、化肥缩分至约 500克；克；植物种子约植物种子约100200克。克。风干风干、粉碎粉碎、过筛过筛(110200目目)、混匀混匀，缩分至，缩分至100300g，后装入磨砂广口瓶，贴上，后装入磨砂广口瓶，贴上标签标签备用。备用。二、试样调制二、试样调制三、试样预处理三、试样预处理、首先是要选择一定
8、的、首先是要选择一定的公用标准方法公用标准方法。、然后在、然后在分析天平分析天平上称取上称取一定的量一定的量，放入适，放入适当的容器内进行预处理，以便使当的容器内进行预处理，以便使待测成分待测成分进入进入溶液溶液，并转变为，并转变为可测定的状态可测定的状态。预处。预处理的方法，随试样性质及分析目的而不同。理的方法，随试样性质及分析目的而不同。依试样的溶解性质可分为：依试样的溶解性质可分为：湿法：在烧杯内用水、某种试剂溶液浸提试湿法：在烧杯内用水、某种试剂溶液浸提试样中的有效成分，或用酸，混合酸（如样中的有效成分，或用酸，混合酸（如王水、硝酸、高氯酸、氢氟酸等）消解王水、硝酸、高氯酸、氢氟酸等）
9、消解处理以测定分析成分的总量。处理以测定分析成分的总量。干法：在坩埚内与干法：在坩埚内与熔剂（熔剂（NaOH、Na2CO3）进行熔融，然后再进行湿法处理。进行熔融，然后再进行湿法处理。注意注意：试样要完全溶解处理完；不得引入含有试样要完全溶解处理完；不得引入含有相同待测元素的杂质。相同待测元素的杂质。四、反应条件的控制四、反应条件的控制 在分析测定之前，有的需要使待测成分转在分析测定之前，有的需要使待测成分转变为某种价态，需进行氧化变为某种价态，需进行氧化还原处理；有还原处理；有的要把干扰成分分离或掩蔽；有的要调节的要把干扰成分分离或掩蔽；有的要调节pH值；有的要控制温度等，这些都是为了使测定
10、值；有的要控制温度等，这些都是为了使测定得以定量进行。得以定量进行。五、测定五、测定依重量、滴定或比色分析等方法进行。依重量、滴定或比色分析等方法进行。六、计算六、计算 3.4 滴定分析法概述滴定分析法概述 3.4.1 滴定分析概述滴定分析概述3.4.1.1什么是滴定分析：什么是滴定分析：它是使用一种它是使用一种已知准确浓度的试剂已知准确浓度的试剂溶液，溶液，由由滴定管滴定管滴加到滴加到被测定物质的溶液被测定物质的溶液中，直到中，直到试试剂的用量剂的用量与与被测物质的物质的量被测物质的物质的量刚好符合化学刚好符合化学反应式所表示的反应式所表示的化学计量关系化学计量关系时，根据所使用时，根据所使
11、用试剂的试剂的体积体积及其及其浓度浓度计算出被测物质含量的方计算出被测物质含量的方法。故也叫容量分析。法。故也叫容量分析。滴定分析过程：滴定分析过程：将一定体积的将一定体积的HCl溶液置于三角瓶中，溶液置于三角瓶中，加加酚酞酚酞指示剂数滴，然后用滴定管逐滴加指示剂数滴，然后用滴定管逐滴加入入NaOH溶液的量恰好与溶液的量恰好与HCl作用完全，此作用完全，此时称为时称为化学计量点（也称理论终点）。化学计量点（也称理论终点）。整整个操作过程称为个操作过程称为滴定。滴定。c(HCl)V(HCl)=c(NaOH)V(NaOH)c（HCl）=0.100021.05/20.00=0.1052mol/L H
12、Cl的质量的质量 =c(NaOH)V(NaOH)M(HCl)=0.1000 0.02105 36.46 =0.007675(g）例：例：HCl +NaOH =NaCl +H2O x 0.1000 mol/L 20.00ml 21.05 ml 三角瓶三角瓶 滴定管滴定管滴定终点：滴定终点：在滴定时常常加入一种指示剂，在滴定时常常加入一种指示剂，根据指示剂在根据指示剂在理论终点或其附近理论终点或其附近产生一种明产生一种明显的显的外部效果变化外部效果变化，（如颜色的改变，沉淀，（如颜色的改变，沉淀的生成或消失）来结束滴定，其外部效果转的生成或消失）来结束滴定，其外部效果转变点称为变点称为滴定终点滴定
13、终点。终点误差：终点误差：滴定终点与理论终点并不完全一致，滴定终点与理论终点并不完全一致，由此产生的误差称为由此产生的误差称为终点误差终点误差。终点误差终点误差是滴定分析的主要误差来源之一，它是滴定分析的主要误差来源之一，它的大小主要取决于的大小主要取决于滴定反应完全的程度滴定反应完全的程度和和指示指示剂的选择是否适当剂的选择是否适当。滴定分析的关键：滴定分析的关键：如何如何选择适当的指示剂选择适当的指示剂，尽，尽可能使理论终点与滴定终点一致，降低或减少可能使理论终点与滴定终点一致，降低或减少终点误差。终点误差。滴定分析特点：（与重量分析比较）滴定分析特点：（与重量分析比较）1、操作简便、迅速
14、。、操作简便、迅速。2、准确度高，相对误差在、准确度高，相对误差在0.10.2%左右。左右。测定测定1%以上以上的物质。的物质。6.4.1.2滴定分析对滴定反应的滴定分析对滴定反应的：1、按一定的反应反应完全：、按一定的反应反应完全：若要求滴定误差为若要求滴定误差为0.1%，则反应到达化学计量点时完成的，则反应到达化学计量点时完成的程度在程度在99.9%以上。以上。2、无副反应：、无副反应：否则失去定量计算的依据。否则失去定量计算的依据。3、反应迅速：、反应迅速：加入滴定剂后，反应能立刻完加入滴定剂后，反应能立刻完成。某些速度较成。某些速度较 慢的滴定反应，可通过加热、慢的滴定反应，可通过加热
15、、加催化剂来加快反应速度。加催化剂来加快反应速度。4、有适当的方法确定终点：、有适当的方法确定终点：能利用指示剂或能利用指示剂或仪器分析方法，确定反应的理论终点。仪器分析方法，确定反应的理论终点。3.4.2 滴定分析法的分类与滴定方法：滴定分析法的分类与滴定方法：3.4.2.1 滴定分析法的分类滴定分析法的分类根据标准溶液和被测物质反应的类型不同，根据标准溶液和被测物质反应的类型不同，滴定分析的方法可分为以下滴定分析的方法可分为以下4类：类：、酸碱滴定法：酸碱滴定法：、沉淀滴定法：沉淀滴定法：测定测定X-、Ag+等等、络合滴定法：络合滴定法：测测Ca2+、Mg2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+
16、等等、氧化还原滴定法：氧化还原滴定法：土壤中土壤中K+、Ca2+、Fe、有机质等有机质等3.4.2.2 滴定分析的方式：滴定分析的方式：（根据分析对象（根据分析对象的不同而采用不同的滴定方式。）的不同而采用不同的滴定方式。）(1)、直接滴定法：、直接滴定法：凡是满足上述凡是满足上述滴定反应要滴定反应要求的反应求的反应，采用直接滴定法进行测定。，采用直接滴定法进行测定。(2)、返滴定法（回滴）：、返滴定法（回滴）：是指部分反应不符是指部分反应不符合上述的要求，合上述的要求，反反应速度较慢应速度较慢或或无合适无合适指示剂指示剂时，用此法。时，用此法。例如：例如：NaOH +HCl =NaCl +H
17、2OHClNaOH例如：例如：CaCO3(s)+2HCl(过量过量)=CaCl2+H2O+CO2NaOH +HCl(剩余剩余)=NaCl +H2O 过程过程：在被测物质的试液中：在被测物质的试液中先加入过量的滴定先加入过量的滴定剂剂，待反应完成后，待反应完成后，再用另一标准溶液再用另一标准溶液去滴去滴定定剩余的滴定剂剩余的滴定剂，根据滴定剂的总量减去标，根据滴定剂的总量减去标准溶液的用量，从而算出被测物质的含量。准溶液的用量，从而算出被测物质的含量。CaCO3HClNaOH(3)、置换滴定法：、置换滴定法：没有定量关系或者伴有副反没有定量关系或者伴有副反应的反应，不能采用直接滴定的物质，用此法
18、。应的反应，不能采用直接滴定的物质，用此法。例：例：用用Na2S2O3滴定滴定K2Cr2O7，将得到，将得到S4O62-和和SO42-的混合物，只能用的混合物，只能用碘量法碘量法测定测定K2Cr2O7：Cr2O72-+6I-(过量过量)+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2S2O32-+I2 =2I-+S4O62-（标准溶液）（标准溶液）K2Cr2O7KII2Na2S2O3(4)、间接滴定法、间接滴定法:被测物质不能与标准溶液直接被测物质不能与标准溶液直接反应的物质，通过另外的反应间接测定的方法反应的物质，通过另外的反应间接测定的方法.例例：KMnO4法测法测 Ca2+Ca2+C2O42-
19、（过量）（过量）=CaC2O4 过滤、洗涤后溶于过滤、洗涤后溶于H2SO4 CaC2O4+2H+=Ca2+H2C2O4 用用标准标准KMnO4溶液溶液滴定滴定5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2OCa2+CaC2O4H2SO4H2C2O4KMnO43.4.3 标准溶液和基准物质标准溶液和基准物质 标准溶液是一种已知准确浓度的溶液标准溶液是一种已知准确浓度的溶液。3.4.3.1标准溶液浓度的表示标准溶液浓度的表示 物质的量浓度物质的量浓度：cB=nB/V，单位：，单位：mol/L滴定度：滴定度：每每ml 标准溶液含有标准物质的质量标准溶液含有标准物质的质量（g），用
20、符号），用符号Ts表示（表示（s表示标准物质的化表示标准物质的化学式学式）；或每）；或每ml标准溶液相当于被测物质的标准溶液相当于被测物质的质量（质量（g），用符号），用符号Ts/x表示（表示（x是被测物质的是被测物质的化学式化学式）。单位：）。单位：g/ml例例：1.000mol/L NaOH溶液的滴定度溶液的滴定度 TNaOH=1.00040.00/1000=0.04000g/ml 若用此溶液滴定若用此溶液滴定HCl溶液：溶液：NaOH+HCl =NaCl+H2O TNaOH/HCl=0.0400036.46/40.00=0.03646 g/ml1000McMMTTXSSXSX/S 100
21、0SSSMcTS与与X应该应该是在具体的是在具体的反应中相对反应中相对应的应的反应单反应单元。元。用用H2SO4滴定滴定NaOH，反应为：，反应为：H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O1000/)M2(cTNaOHSOHNaOH/SOH4242 1000/McTNaOHSOH21NaOH/SOH214242 1/2H2SO4+NaOH=1/2 Na2SO4+H2O若若c（1/2H2SO4）=0.1000 mol/L，则：，则：ml/g10904.4 1000/209.981000.0 T3SOH2142 ml/g10000.4 1000/00.401000.0T3NaOH/SOH21
22、42 若若c（H2SO4）=0.1000 mol/L，则：，则：ml/g10809.9 1000/09.981000.0T3SOH42 ml/g10000.8 1000/00.4021000.0T3NaOH/SOH42 在在H2SO4浓度为浓度为0.1000 mol/L时，时，c（1/2H2SO4）0.2000 mol/Lc（1/2H2SO4）2 c（H2SO4）例例：有 一：有 一 K M n O4溶 液，已 知 其 浓 度 为溶 液，已 知 其 浓 度 为0.02019mol/L，求其，求其 。Fe/KMnOKMnO44TT和和解解：ml/g005613.0 1000/585.550201
23、0.0T24Fe/KMno 5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2Oml/g003176.0 1000/0.15802010.0T4KMnO 3.4.3.2 标准溶液的配制标准溶液的配制 在滴定分析中，所得的在滴定分析中，所得的分析结果分析结果是标准溶是标准溶液的液的浓度和其体积浓度和其体积决定的，如何决定的，如何准确的配制标准确的配制标准溶液准溶液和和标定标准溶液标定标准溶液，关系到分析结果的准，关系到分析结果的准确。确。两种方法：两种方法：1、直接法：、直接法：用分析天平准确称取一定量的用分析天平准确称取一定量的基基准物质准物质，溶解后，转移到容量瓶中定容，然后，溶解后，转
24、移到容量瓶中定容，然后算出该溶液的准确浓度。算出该溶液的准确浓度。基准物质基准物质:能用于能用于直接配制直接配制或或标定标定标准溶液的标准溶液的物质称为基准物质。物质称为基准物质。基准物质应具备以下基准物质应具备以下条件条件：(1)必须是必须是容易制成纯品的物质容易制成纯品的物质，纯度，纯度99.9%。(2)组成与化学式应完全符合组成与化学式应完全符合，若含结晶水，其，若含结晶水，其含量应与化学式相符合。含量应与化学式相符合。(3)试剂应十分稳定试剂应十分稳定，在称量过程中不吸收水及在称量过程中不吸收水及二氧化碳，在放置、烘干过程中不发生变化。二氧化碳，在放置、烘干过程中不发生变化。(4)具有
25、具有较大的摩尔质量较大的摩尔质量，减少称量过程中的相，减少称量过程中的相对误差。对误差。(5)试剂参加反应时，应按反应式试剂参加反应时，应按反应式定量进行定量进行，没没有副反应有副反应。常用的基准物质有：常用的基准物质有：K2Cr2O7、AgNO3、Na2CO3、Na2B4O710H2O、Cu等。等。2、间接法：、间接法：物质本身的浓度不固定，易挥发，物质本身的浓度不固定，易挥发，易潮解，易潮解，易吸湿，易吸收空气中的易吸湿，易吸收空气中的CO2或含有或含有其它杂质。其它杂质。配制方法配制方法：粗略：粗略称取一定量的物质称取一定量的物质或或量取量取一定体积的溶液一定体积的溶液配制成接近于所需浓
26、度的溶液。配制成接近于所需浓度的溶液。例例：配制浓度约为配制浓度约为0.1mol/L的的NaOH溶和溶和HCl溶溶液各液各500ml。解解：m(NaOH)=0.1 0.5 40 =2(g)台秤称取，溶解后稀释至台秤称取，溶解后稀释至500ml。根据根据 c(浓浓HCl)V(浓浓HCl)=c(稀稀HCl)V(稀稀HCl)V(浓浓HCl)=0.1500/12=4.2 ml用小量筒量取，缓缓地加入到用小量筒量取，缓缓地加入到200ml水中，水中，稀释至稀释至500ml。间接法配制的溶液其间接法配制的溶液其准确浓度准确浓度须用须用基准物基准物质质或或另一标准溶液另一标准溶液来测定。这种确定其浓度的来测
27、定。这种确定其浓度的操作，称为操作，称为标定标定。标定的过程标定的过程：准确称取准确称取(分析天平分析天平)一定量的基准一定量的基准物质物质 溶解溶解 指示剂指示剂 用所需标定的溶用所需标定的溶液滴定到终点液滴定到终点。例例：标定：标定NaOH溶液的方法是，准确称取一定溶液的方法是，准确称取一定量的邻苯二甲酸氢钾（量的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4），根据），根据NaOH溶液体积的用量和邻苯二甲酸氢钾的溶液体积的用量和邻苯二甲酸氢钾的质量，计算质量，计算NaOH溶液的准确浓度。溶液的准确浓度。)OHKHC(M)OHKHC(m)NaOH(V)NaOH(c448448 )NaOH(V)OHKHC
28、(M)OHKHC(m)NaOH(c448448 NaOH+KHC8 H4 O4 =KNaC8 H4 O4+H2O 1 ：1 COOHCOOKCOONaCOOK 若称取邻苯二甲酸氢钾若称取邻苯二甲酸氢钾0.4302g，所用，所用NaOH溶液的体积为溶液的体积为23.36ml，代入上式得：，代入上式得：平行做三次，取平均值作为平行做三次，取平均值作为NaOH的浓度。的浓度。)L/mol(09019.01036.232.2044302.0)NaOH(c3 用用NaOH溶液滴定一定量（如溶液滴定一定量（如25.00ml）HCl溶液，根据下式求出溶液，根据下式求出HCl溶液的准确浓度。溶液的准确浓度。N
29、aOH+HCl=NaCl+H2O c(NaOH)V(NaOH)=c(HCl)V(HCl)标准溶液浓度的大小标准溶液浓度的大小：如果标准溶液较浓如果标准溶液较浓（V耗耗小，测量误小，测量误差大差大）。如果标准溶液太稀）。如果标准溶液太稀.（V耗耗大，测大，测量 费 时量 费 时）。常 用 的 标 准 溶 液 的 浓 度）。常 用 的 标 准 溶 液 的 浓 度为为:0.050.2mol/L，而以，而以0.1000mol/L的溶液较的溶液较多。在微量分析时也采用多。在微量分析时也采用0.00100mol/L的标准的标准溶液的。溶液的。分析结果的准确程度与标准溶液的浓度有分析结果的准确程度与标准溶液
30、的浓度有关关，标准溶液的浓度是否准确与标定有关标准溶液的浓度是否准确与标定有关。标定时应注意标定时应注意：1、标定最少应重复三次，误差应在、标定最少应重复三次，误差应在0.10.2%。2、用分析天平称取的重量不低于、用分析天平称取的重量不低于0.2克克3、被标定溶液或所使用的标准溶液的消耗量应、被标定溶液或所使用的标准溶液的消耗量应不小于不小于20ml。4、滴定体积，不应超出滴定管的容量，也不、滴定体积，不应超出滴定管的容量，也不要滴过化学计量点。因为操作越复杂，所产要滴过化学计量点。因为操作越复杂，所产生误差的机会就越多。生误差的机会就越多。一一、配制溶液时浓度的计算：配制溶液时浓度的计算：
31、1 1、直接法直接法:(:(由固体基准物质配制成标准溶液由固体基准物质配制成标准溶液时时)基准物质的物质的量基准物质的物质的量 配成溶液时的物配成溶液时的物质的量质的量 mB/MB=cB VB 3.4.4 滴定分析中的计算：滴定分析中的计算：两类：滴定分析的计算包括溶液的配制和标两类：滴定分析的计算包括溶液的配制和标定，以及分析结果的计算等。定，以及分析结果的计算等。二、分析结果的计算二、分析结果的计算 例例：用：用Na2CO3作基准物质标定作基准物质标定HCl溶液的浓度，溶液的浓度，反应为反应为 2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3 2 ：132CONaHCln2n 2、间接法：、
32、间接法：（用浓溶液稀释成标准溶液）（用浓溶液稀释成标准溶液）c1V1=c2V2例：例：NaOH标准溶液测定标准溶液测定H2SO4溶液浓度：溶液浓度：H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O 1 ：2)NaOH(V)NaOH(c21)SOH(V)SOH(c4242 例例：用：用KMnO4法测定法测定Ca2+,经过如下步骤：经过如下步骤：5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O 5 ：22MnO422H42OC2CO2OCHOCaCCa4242 1 ：1 ：1 44222MnOOCHCan25nn1、直接滴定法直接滴定法例例：不纯不纯K2CO3样品样品0.5000
33、克，滴定时用去克，滴定时用去c(HCl)=0.1064 mol/L的标准溶液的标准溶液27.31ml，计算，计算样品中以样品中以K2CO3或以或以K2O的形式表示的含量。的形式表示的含量。解解：K2CO3 +2HCl =2KCl+CO2+H2O 根据根据 n(HCl)=2n(K2CO3)c(HCl)V(HCl)=2m(K2CO3)/M(K2CO3)m(K2CO3)=c(HCl)V(HCl)M(K2CO3)/2W(K2CO3)%=m(K2CO3)/ms=c(HCl)V(HCl)M(K2CO3)/2ms=0.10640.02731138.21/20.5000=0.4017 =40.17%因为：因为
34、：W(K2CO3)%/W（K2O）%=OKCOK232/MM是常数，此值称为是常数，此值称为化学因数化学因数。322/COKOKMM W（K2O）%=W(K2CO3)%=40.17%94.20/138.2=27.38%322/COKOKMM注意注意：在计算化学因数时，根据反应中：在计算化学因数时，根据反应中主要原主要原子的个数子的个数若不是若不是1：1，应在，应在分子和分母中乘以分子和分母中乘以一定的系数一定的系数，使分子和分母中两种成分以某一，使分子和分母中两种成分以某一主要元素的原子数相等。主要元素的原子数相等。例例：将上述将上述w(K2CO3)%换算成换算成w(K)%。解解：%73.22
35、2.13810.392%17.40)()(2%17.40)%(32COKMKMKw2、返滴定法：、返滴定法：与直接法比较，不同点是，此与直接法比较，不同点是，此法在测定物质的含量时，要用到法在测定物质的含量时，要用到两种标准溶液两种标准溶液。例例：石灰石样品（：石灰石样品（CaCO3）0.2250g加入加入0.1050mol/L HCl 40.00ml与与CaCO3作用，剩余作用，剩余的的HCl用用0.1000mol/L NaOH回滴，用去回滴，用去15.20ml，计算样品计算样品CaCO3%。解解：CaCO3+2HCl(过量过量)=CaCl2+H2O+CO2 1 ：2 NaOH +HCl(剩
36、余剩余)=NaCl +H2O 1 ：1n(CaCO3)=C(HCl)V(HCl)-C(NaOH)V(NaOH)/2m(CaCO3)=C(HCl)V(HCl)C(NaOH)V(NaOH)M(CaCO3)/2w(CaCO3)%=c(HCl)V(HCl)c(NaOH)V(NaOH)M(CaCO3)/(2ms)=(0.105040.00-0.100015.20)10-3100.1/(20.2250)=0.5962=59.62%w(CaO)%=59.62%=33.40%3/CaCOCaOMM3、置换滴定法：、置换滴定法：例例：用：用K2Cr2O7标定标定Na2S2O3时，称取时，称取K2Cr2O7 0.
37、1698g，溶解后加入过量的，溶解后加入过量的 KI使其充分反应后，使其充分反应后，反应析出的反应析出的 I2 用用32.26ml Na2S2O3滴定至终点，滴定至终点，计算计算c（Na2S2O3）。）。解解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 1 ：32S2O32-+I2 =2I-+S4O62-2 ：1c（Na2S2O3）=m(K2Cr2O7)6/M(K2Cr2O7)V(Na2S2O3)=0.16986/294.232.2610-3=0.1073(mol/L)n(K2Cr2O7)=1/3 n(I2)=1/6 n(Na2S2O3)c（Na2S2O3）V（Na2S2O3
38、）=m(K2Cr2O7)6/M(K2Cr2O7)1/6Cr2O72-+I-1/3Cr3+1/2I2 S2O32-+1/2 I2 =I-+1/2S4O62-n(Na2S2O3）=n(1/6K2Cr2O7)c（Na2S2O3）V（Na2S2O3）=m(1/6K2Cr2O7)/M(1/6K2Cr2O7)c（Na2S2O3）=m(1/6K2Cr2O7)/M(1/6K2Cr2O7)V(Na2S2O3)=0.1698/(1/6294.232.2610-3)=0.1073(mol/L)4、间接滴定法、间接滴定法 例例3：测定某样品中测定某样品中CaCO3的含量，称取试样的含量，称取试样0.2300g溶于盐酸
39、后再加入过量的溶于盐酸后再加入过量的(NH4)2C2O4使使Ca2+离子沉淀为离子沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤后溶于，过滤、洗涤后溶于H2SO4，再用，再用c(KMnO4)=0.04000mol/L的标准溶的标准溶液液20.03ml完成滴定。计算试样中完成滴定。计算试样中CaCO3的含量。的含量。2MnO422H42OC2CO2OCHOCaCCa4242 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O43KMnOCaCOn25n)KMnO(V)KMnO(c25)CaCO(M)CaCO(m4433)CaCO(M)KMnO(V)KMnO(c25)CaCO(m3443 s34
40、43m/)CaCO(M)KMnO(V)KMnO(c25)%CaCO(w%17.878717.0 2300.0/1.1001003.2004000.025)%CaCO(w33%84.481.10008.56%17.87)%CaO(w 5、c与与Ts、Ts/x的换算的换算例：有 一例：有 一 K M n O4溶 液，已 知 其 浓 度 为溶 液，已 知 其 浓 度 为0.02019mol/L，求其，求其 。如果称取试样如果称取试样0.2718g，溶解后将，溶解后将Fe3+还原为还原为Fe2+，再用再用KMnO4标准溶液滴定用去标准溶液滴定用去26.30ml，求试样，求试样中含铁量，分别以中含铁量，
41、分别以Fe%和和Fe2O3%表示。表示。3244OFe/KMnOFe/KMnoTT和和解：解：5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O n(Fe2+)=5n(KMnO4)n(Fe2O3)=2 n(Fe)ml/g005613.0 1000/585.5502010.0TFe/KMno4 )ml/g(008025.0 85.5527.159005613.0T324OFe/KMno%31.54%1002718.030.26005613.0%100m)KMnO(VT)%Fe(ws4Fe/KMnO4%65.77%1002718.030.26008025.0%100m)KMnO(VT)%OFe(ws4OFe/KMnO32324%65.7785.5527.159%31.54 )Fe(M2)OFe(M)%Fe(w)%OFe(w3232 确定待测物质与标准物质的摩确定待测物质与标准物质的摩尔比是解题的关键尔比是解题的关键
