1、 - 1 - 第三节第三节 卤代烃卤代烃 综合训练综合训练 一、选择题 1.下表为部分一氯代烷的结构简式和一些实验数据。 序号 结构简式 沸点/ 相对密度 CH3Cl 24.2 0.9159 CH3CH2Cl 12.3 0.8978 CH3CH2CH2Cl 46.6 0.8909 CH3CHClCH3 35.7 0.8617 CH3CH2CH2CH2Cl 78.44 0.8862 CH3CH2CHClCH3 68.2 0.8732 (CH3)3CCl 52 0.8420 下列对表中物质与数据的分析归纳，错误的是( ) A.物质互为同系物 B.一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而升高 C.一
2、氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而趋于升高 D.一氯代烷的相对密度随着碳原子数的增多而趋于减小 答案答案 B 解析解析 物质同属于饱和烷烃的一氯代物，结构相似，且分子组成上 相差一个或若干个 CH2原子团，故互称同系物，A 正确；由两组数据可知， 支链越多，沸点越低，B 错误；随着碳原子数的增多，一氯代烷的沸点趋于升高， 相对密度趋于减小，C、D 正确。 2.3- 氯戊烷是一种有机合成中间体，下列关于 3- 氯戊烷的叙述正确的是( ) A.3- 氯戊烷的分子式为 C5H9Cl3 B.3- 氯戊烷属于烷烃 C.3- 氯戊烷能发生取代反应 D.3- 氯戊烷的同分异构体共有 6 种 - 2 - 答案答
3、案 C 解析解析 3- 氯戊烷的结构简式为 CH3CH2CHClCH2CH3， 分子式为 C5H11Cl，含有氯元素，属于烃的衍生物，A、B 错误；3- 氯戊烷中 的 H 原子和 Cl 原子均能被取代，C 正确；戊烷有 3 种，分别为正戊烷、异戊烷、 新戊烷，共有 8 种不同化学环境的 H 原子(、 )，3- 氯戊烷的同分异构体共有 7 种，D 错误。 3.某学生将氯乙烷与 NaOH 溶液共热几分钟后，冷却，滴入 AgNO3溶液，最 终未得到白色沉淀，其主要原因是( ) A.加热时间太短 B.不应冷却后再加入 AgNO3溶液 C.加 AgNO3溶液前未用稀 HNO3酸化 D.反应后的溶液中不存
4、在 Cl 答案答案 C 解析解析 氯乙烷在碱性条件下加热水解， 先加入过量的稀 HNO3中和未反应完的 NaOH，然后再加入 AgNO3溶液，才可以检验 Cl 的存在。 4.将 1氯丙烷跟 NaOH 的醇溶液共热， 生成的产物再跟溴水反应， 得到一种 有机物，则这种有机物的同分异构体有(除它之外)( ) A.2 种 B.3 种 C.4 种 D.5 种 答案答案 B 解析解析 在 NaOH 的醇溶液中加热，1氯丙烷发生消去反应生成 CH2=CHCH3，丙烯与溴发生加成反应，生成 1,2二溴丙烷，即 CH2BrCHBrCH3，它的同分异构体有 3 种：、 。 - 3 - 5.已知卤代烃在一定条件下
5、既可发生水解又可发生消去反应， 现由 2溴丙烷 为主要原料，制取 1,2丙二醇时，需经过的反应是( ) A.加成、消去、取代 B.消去、加成、取代 C.取代、消去、加成 D.取代、加成、消去 答案答案 B 解析解析 。 卤代烃水解反应和消去反应的规律 (1)水解反应 反应条件：强碱的水溶液、加热。 断键方式： 产物特征：引入OH，生成含OH 的化合物。 卤代烃在 NaOH 的水溶液中一般能发生水解反应。 多元卤代烃水解可生成多元醇，如：BrCH2CH2Br2NaOH 水 HOCH2CH2OH2NaBr。 (2)消去反应 反应条件：强碱的醇溶液、加热。 断键方式： 产物特征：消去 HX，生成含碳
6、碳双键或碳碳三键的化合物。 三类不能发生消去反应的卤代烃如下： a.与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子，如 CH3Cl。 b.与卤素原子相连的碳原子有邻位碳原子，但邻位碳原子上没有氢原子，如： 等。 c.苯环上的卤素原子不能发生消去反应。 - 4 - 与卤素原子相连的碳原子有两种或三种邻位碳原子，且邻位碳原子上均带 有氢原子时，发生消去反应时可生成不同的产物。 型卤代烃，发生消去反应可以生成。 6.为探究一溴环己烷()与NaOH 的醇溶液共热发生的是水解反应还 是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案： 甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和 NaOH，然后再滴入 AgNO3溶液，若
7、有 淡黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。 乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去 反应。 丙：向反应混合液中滴入酸性 KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生 了消去反应。 其中正确的是( ) A.甲 B.乙 C.丙 D.上述实验方案都不正确 答案答案 D 解析解析 一溴环己烷无论发生水解反应还是发生消去反应，都能产生 Br ，甲不 正确；溴水不仅能与烯烃发生加成反应使溶液颜色褪去，也能与 NaOH 溶液反应 而使溶液颜色褪去，乙也不正确；一溴环己烷发生消去反应生成的烯烃和 Br 都能 使酸性 KMnO4溶液的紫色变浅或褪去，发生水解反应生成的醇和 Br 也都
8、会还原 酸性 KMnO4溶液而使溶液紫色变浅或褪去，丙也不正确。可行的实验方案：先向 混合液中加入足量的稀硝酸中和过量的碱，再滴入溴水，如果溴水颜色很快褪去， 说明有烯烃生成，即可证明发生了消去反应。 7.要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是 ( ) A.加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色溴出现 B.滴入硝酸银溶液，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成 C.加入 NaOH 溶液共热，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入硝酸银溶液， 观察有无浅黄色沉淀生成 D.加入 NaOH 溶液共热，冷却后加入硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 - 5 - 答案答案 C 解析解析 溴乙烷中不含
9、溴离子，加入氯水或直接滴加硝酸银溶液均不能检验溴 元素，应加入 NaOH 溶液，加热，溴乙烷水解生成 NaBr，在水解后的溶液中加入 硝酸酸化以防止 OH 干扰，再滴加硝酸银溶液，Br与硝酸银反应生成淡黄色不溶 于硝酸的溴化银沉淀，可以检验溴元素的存在，C 正确。 8.工业上以石油裂解气 E 为原料，通过下列化学反应制取 1,3- 丙二醇。 E CH2=CHCH2Br HBr/一定条件 FHOCH2CH2CH2OH 已知 E 能使酸性高锰酸钾溶液褪色；同温同压下，E 的密度是 H2的 21 倍；E 分子中有 3 种不同化学环境的氢原子， 其个数比为 123。 下列关于 E 的叙述不 正确的是(
10、 ) A.E 的相对分子质量为 42 B.E 的结构简式为 CH2=CHCH3 C.E 分子中所有的碳原子在同一平面上 D.反应是将 E 通入溴的四氯化碳溶液中 答答案案 D 解析解析 同温同压下，E 的密度是 H2的 21 倍，则 E 的相对分子质量为 212 42，A 正确。根据反应所得产物 CH2=CHCH2Br，可知 E 分子中含有 3 个碳 原子，结合其相对分子质量为 42，可知 E 的分子式为 C3H6；因 E 分子中含有 3 种 不同化学环境的 H， 并且个数比为 123， 所以 E 的结构简式为 CH2=CHCH3， B 正确。E 分子中含有 C=C 键，根据乙烯的结构特点，可
11、知 E 分子中所有的碳 原子在同一平面上，C 正确。反应中 CH2=CHCH3CH2=CHCH2Br 发生 的是甲基上的氢原子被取代的反应，D 错误。 9.某烃 A 与 Br2发生加成反应生成二溴代物 B。 B 用热的 NaOH 醇溶液处理得 有机物 C，经测定 C 的分子中含有两个双键，其分子式为 C5H6。C 在催化条件下 加氢可得到分子式为 C5H10的有机物 D，D 的一氯代物只有 1 种结构。则烃 A 的 结构简式为( ) A.CH3CH2CH2CH=CH2 B.CH2=CHCH2CH=CH2 C. - 6 - D. 答案答案 D 解析解析 由 C 在催化条件下加氢后得到分子式为 C
12、5H10的有机物，并结合 C 的 分子式和结构可知 C 中含有一个环。 对四个选项进行代入验证， 只有 D 符合题意。 10.下列卤代烃在 KOH 的醇溶液中加热，不发生反应的是( ) (CH3)2CHCH2Cl (CH3)3CCH2Cl CHCl2CHBr2 CH2Cl2 A. B. C.全部 D. 答案答案 A 解析解析 与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上没有氢，与氯原子相连碳 原子无邻位碳，所以不能发生消去反应；与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上 有氢，故能发生消去反应；与氯原子或溴原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢， 故能发生消去反应；与溴原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢，故能发生消去 反应
13、。 二、非选择题 11.根据下面的反应路线及所给信息，回答下列问题： (1)标准状况下的烃A 11.2 L在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O， 则 A 的分子式是_。 (2)B 和 C 均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为 _。 (3)D 的结构简式为_，D 中碳原子是否都处于同一平面？ _。 (4)E 的同分异构体的结构简式是 _ - 7 - _。 (5)、的反应类型依次是 _ _。 (6)写出、的化学反应方程式：_、 _。 答案答案 (1)C4H10 (2)2- 甲基- 1- 氯丙烷和 2- 甲基- 2- 氯丙烷(可互换) (3) 是 (4) 、 CH2BrC
14、HBrCH2CH3、CH2BrCH2CHBrCH3、 CH2BrCH2CH2CH2Br、CHBr2CH2CH2CH3、 CH3CBr2CH2CH3、CH3CHBrCHBrCH3 (5)消去反应、加成反应、取代(或水解)反应 (6) 2NaBr 解析解析 (1)88 g CO2为 2 mol,45 g H2O 为 2.5 mol，标准状况下的烃 A 11.2 L， 即为 0.5 mol，所以 1 分子烃 A 中含碳原子数为 4，氢原子数为 10，则化学式为 C4H10。 (2)C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A 与 Cl2在光照条件下发 生取代反应时有两种产物，且在 NaOH 醇溶液作用下的产物只有一种，则 A 只能 是异丁烷，取代后的产物为 2- 甲基- 1- 氯丙烷和 2- 甲基- 2- 氯丙烷。 (3)B、C 发生消去反应后生成 2- 甲基丙烯，在 Br2的 CCl4溶液中发生加成反 - 8 - 应， 生成 E：， 再在 NaOH 的水溶液中水解生成 F：， 从而顺利解答第(4)(6)问。 卤代烃水解反应的条件是“强碱的水溶液，加热”，消去反应的条件是“强 碱的醇溶液，加热”，溶剂不同，反应的产物、反应的类型均不同，即“有醇得 烯，无醇得醇”。
