1、11 1、双氧水概述、双氧水概述分子式：分子式：H2O2，分子量：分子量：34.01中文名称：过氧化氢水溶液中文名称：过氧化氢水溶液英文名称：英文名称：hydrogen peroxide 密度：密度：1.132 g/mL（35%，20）溶解度：溶解度：能与水、乙醇、乙醚以任何比例混合。不溶于能与水、乙醇、乙醚以任何比例混合。不溶于苯、石油醚苯、石油醚 工业双氧水规格：工业双氧水规格：27.5%、30%、35%、50%、70%（质量百分数）（质量百分数）外观：无色透明液体外观：无色透明液体23 2 2、双氧水性质、双氧水性质酸性和强氧化性：酸性和强氧化性：二元弱酸，既是一种氧化剂，又是一二元弱酸
2、，既是一种氧化剂，又是一种还原剂。在酸性介质中，可将碘化钾氧化为碘。但与种还原剂。在酸性介质中，可将碘化钾氧化为碘。但与强氧化剂（如高锰酸钾）作用时，则起还原作用。强氧化剂（如高锰酸钾）作用时，则起还原作用。不稳定性：不稳定性：双氧水在常温可以发生分解反应生成氧气和双氧水在常温可以发生分解反应生成氧气和水，在加热或者加入催化剂后能加快反应，快速分解，水，在加热或者加入催化剂后能加快反应，快速分解，同时放出大量热。双氧水与许多无机化合物或杂质接触同时放出大量热。双氧水与许多无机化合物或杂质接触后都会迅速分解，放出大量的热量、氧和水蒸汽。大多后都会迅速分解，放出大量的热量、氧和水蒸汽。大多数金属数
3、金属(如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等等)及其氧化物和盐类都是双氧水分解的活性催化剂，及其氧化物和盐类都是双氧水分解的活性催化剂，尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。2H2O2 2H2O+O2 4燃烧爆炸性：过氧化氢在pH为40.5时最稳定，在碱性溶液中极易分解，过氧化氢本身是不燃的，但它能与可燃物反应并产生足够的热量而引起着火，又由于它分解所放出的氧气能强烈助燃，最终可导致爆炸。腐蚀性：工业上选用的金属材料可用纯度99.5以上的铝、不锈钢。使用塑料桶（聚四氟乙烯），槽车（不锈钢）运输。毒害性：对眼睛
4、、黏膜和皮肤的化学灼伤，皮肤直接接触引起的烧伤，使局部皮肤和毛发发白（过一段时间后可复原），不慎接触，应立即用大量清水清洗。贮槽留有足够直径的排气口，包装容器的盖上有排气孔。5双氧水是一种绿色化工产品，其生产和使用过程几乎没双氧水是一种绿色化工产品，其生产和使用过程几乎没有污染，故被称为有污染，故被称为“清洁清洁”的化工产品的化工产品。目前，我国双氧水主要消费领域为纺织、化工、造纸和目前，我国双氧水主要消费领域为纺织、化工、造纸和其它行业，其中纺织印染工业对双氧水的需求量约占总其它行业，其中纺织印染工业对双氧水的需求量约占总需求量的需求量的20%，纸浆和造纸工业约占总需求的，纸浆和造纸工业约占
5、总需求的40%，化，化学合成工业约占学合成工业约占24%，电子等其它领域约占，电子等其它领域约占16%。3、双氧水用途、双氧水用途6纺织工业：主要用作纤维的漂白剂，对纤维强度损伤小、纺织工业：主要用作纤维的漂白剂，对纤维强度损伤小、织物织物不易返黄不易返黄。造纸工业：主要用作纸浆漂白和废纸脱墨处理。造纸工业：主要用作纸浆漂白和废纸脱墨处理。化学工业：双氧水广泛用于制取环氧化合物，有机和无机过氧化化学工业：双氧水广泛用于制取环氧化合物，有机和无机过氧化合物。合物。环境治理：对废水进行除毒、去味、脱色。环境治理：对废水进行除毒、去味、脱色。电子工业：主要作为硅晶片和集成电路元件的清洗。电子工业：主
6、要作为硅晶片和集成电路元件的清洗。食品工业：作为加工厂的消毒杀菌剂、包装材料或容器灭菌消毒、食品工业：作为加工厂的消毒杀菌剂、包装材料或容器灭菌消毒、食品纤维的脱色剂。食品纤维的脱色剂。其它用途：医药合成，其它用途：医药合成，3%以下的双氧水稀溶液可用作医药上的以下的双氧水稀溶液可用作医药上的杀菌剂；化妆品和牙膏配制；草、藤、竹、木制品漂白；火箭、杀菌剂；化妆品和牙膏配制；草、藤、竹、木制品漂白；火箭、鱼雷化学推进剂；不锈钢表面净化等。鱼雷化学推进剂；不锈钢表面净化等。7（1）无机反应法：无机反应法：无机法是最早用于制备双氧水的方法，即无机法是最早用于制备双氧水的方法，即用硫酸或磷酸酸化过氧化
7、钡或其他无机过氧化物来制得双氧水，用硫酸或磷酸酸化过氧化钡或其他无机过氧化物来制得双氧水，同时形成不溶于水的钡盐或其它物质。其反应方程式如下：同时形成不溶于水的钡盐或其它物质。其反应方程式如下：BaO2+H2SO4 BaSO4+H2O2 NaO2+H2SO4+10H2O Na2SO410H2O+H2O2（2）电解法：）电解法：该法最早由电解硫酸过程中发现，后来由最先该法最早由电解硫酸过程中发现，后来由最先的过硫酸法改进成过硫酸钾法，最后改进到过硫酸铵法，并成为的过硫酸法改进成过硫酸钾法，最后改进到过硫酸铵法，并成为20世纪前半期双氧水的主要生产方法。过硫酸铵法以铂为阳极，世纪前半期双氧水的主要
8、生产方法。过硫酸铵法以铂为阳极，石墨为阴极，其化学反应方程式为：石墨为阴极，其化学反应方程式为：2NH4HSO4(NH4)2S2O8+H2 (NH4)2S2O8+2H2O 2NH4HSO4+H2O28（3）异丙醇氧化法：）异丙醇氧化法：该法以异丙醇为原料，过氧化氢或其他过氧化物为引发剂，用空气或氧气进行液相氧化，生成过氧化氢和丙酮。该法的缺点是需要消耗大量的异丙醇，投资大，并且在得到双氧水的同时产生相同物质的量的丙酮。C3H8O +O2 C3H6O +H2O2 9（4）蒽醌法：）蒽醌法：美国杜邦公司于1953年建成投产第一套装置，国内由黎明化工研究院开发成功，在 1971 年由北京氧气厂投产。
9、其工艺是2-烷基蒽醌与有机溶剂配制成工作溶液，在压力为0.30MPa下，温度55-65，钯催化剂存在下，通入氢气进行氢化，再与空气进行氧化，经萃取、再生、精制成为双氧水成品。（5）氢氧直接合成法氢氧直接合成法，阴极阳极还原法阴极阳极还原法，真空真空富集法富集法等其他方法。10规格规格27.5%30%35%50%70%项目项目指标指标优等品优等品合格合格品品含量含量%27.527.530.0 35.0 50.0 70.0 游离酸游离酸%0.0400.0500.040 0.0400.0400.050不挥发物不挥发物%0.080.100.08 0.080.080.12稳定度稳定度%97.090.09
10、7.0 97.097.097.0总碳总碳%0.0300.0400.025 0.0250.0350.050硝酸盐硝酸盐%0.0200.0200.020 0.0200.0250.0301 1、生产方法和机理、生产方法和机理 ：以钯为催化剂，采用蒽醌法生产双氧水生产工以钯为催化剂，采用蒽醌法生产双氧水生产工艺过程艺过程：以四氢以四氢2-2-乙基蒽醌和乙基蒽醌和2-2-乙基蒽醌为载体，乙基蒽醌为载体，溶剂油、磷酸三辛酯为溶剂配成工作液。工作液溶剂油、磷酸三辛酯为溶剂配成工作液。工作液经过氢化，氧化，萃取，净化等过程，经过氢化，氧化，萃取，净化等过程，制得成品双氧水，工作液则在系统中循环使用。制得成品双
11、氧水，工作液则在系统中循环使用。122 2、主要生产原材料：、主要生产原材料：2-2-乙基蒽醌、磷酸三辛乙基蒽醌、磷酸三辛酯、溶剂油、活性氧化铝、磷酸、碳酸钾、酯、溶剂油、活性氧化铝、磷酸、碳酸钾、氢气、空气、水等。氢气、空气、水等。催化剂：镍和钯催化剂。催化剂：镍和钯催化剂。工作液：工作液：由由2-2-乙基蒽醌、磷酸三辛酯和溶乙基蒽醌、磷酸三辛酯和溶剂油按照一定比例配制而成。剂油按照一定比例配制而成。13（1 1）芳烃：）芳烃：主要为主要为C9馏份，即三甲苯异构体，含有少馏份，即三甲苯异构体，含有少量二甲苯、四甲苯、萘及胶质物，不含有机或无机物。量二甲苯、四甲苯、萘及胶质物，不含有机或无机物
12、。(1)比重比重(20)：0.874(2)沸程：沸程：150200(标准大气压标准大气压)(3)芳烃含量：芳烃含量：96(磺化法测定磺化法测定)(4)总硫含量：总硫含量：1 ppm(5)与水的分层时间：与水的分层时间：2 min(6)与水的界面张力：与水的界面张力：30 dyn/cm(7)芳烃的蒸馏芳烃的蒸馏14（2）蒽醌（）蒽醌（2-乙基蒽醌乙基蒽醌）简写为：简写为：EAQ (1)外观：淡黄或亮黄色粉末或鳞片状结晶。外观：淡黄或亮黄色粉末或鳞片状结晶。(2)熔点：熔点：107109 (3)苯中不熔物：苯中不熔物：0.3 (4)EAQ含量：含量：98 (5)结构式结构式:OOC2H515（3）
13、磷酸三辛酯：）磷酸三辛酯：简写简写TOP，无色透明液体，无色透明液体 (1)比重；比重；0.9180.924(254)(2)折光率折光率:1.441+0.001(25)(3)粘度：粘度：13 cP(25)(4)与水的界面张力：与水的界面张力：18 dyn/cm (5)2乙基己醇含量：乙基己醇含量：0.5 (6)酸度：酸度：0.2 mg KOHg (7)总卤含量：总卤含量：10 ppm(8)还原硫：还原硫：2 ppm(9)磷酸三辛酯：磷酸三辛酯：99%16（4 4）碳酸钾：）碳酸钾：分子式：分子式：K2CO3,白色结晶粉末白色结晶粉末 (1)碳酸钾含量：碳酸钾含量：98.5(2)氯化钾含量：氯化
14、钾含量：0.2(3)硫的化合物硫的化合物(以以K2S04计计)：0.15(4)磷：磷：0.15(5)铁：铁：0.004(6)水的不溶物：水的不溶物：0.05(7)灼烧失量：灼烧失量：1.00(8)碳酸钾溶液配制碳酸钾溶液配制17（5）钯触媒）钯触媒(1)外形：球形，条形，圆柱形外形：球形，条形，圆柱形(2)钯含量：钯含量：0.30+0.02(3)堆积密度：堆积密度：0.58+0.05g/ml(4)抗压强度：抗压强度：40N平均每颗粒平均每颗粒(5)液空速：液空速：7 h-1(6)氢效：氢效：8.5 g/l (7)使用温度：使用温度：50-80(8)使用寿命：使用寿命：3年年(9)钯触媒活化和再
15、生钯触媒活化和再生18（6）活性氧化铝：）活性氧化铝：白色规则形固体，通常为球形颗白色规则形固体，通常为球形颗粒粒 其粒径为其粒径为3-5mm(1)晶形：晶形：r形形(2)堆积密度；堆积密度；0.55-0.70 kgm3(3)比表面积：比表面积：200-300 m2m3(4)氧化钠含量：氧化钠含量：0.3-0.5(5)压强度压强度:7kg(6)过水不软、不碎、不粉过水不软、不碎、不粉(7)吸水率：吸水率：3019（7 7）氢气）氢气 (1)纯度：纯度：98.5(2)氮含量：氮含量：1.6(3)甲烷含量：甲烷含量：2.0%(4)氧含量：氧含量：0.4(5)氯含量：氯含量：10 ppm(6)CO2
16、：25 ppm(7)CO：10 ppm(8)总硫：总硫：0.1 ppm(9)汞：汞：0.1 ppm20 （8）空气）空气 要求不含铁锈、灰尘、油和一氧化碳、二氧化硫、要求不含铁锈、灰尘、油和一氧化碳、二氧化硫、硫化氢等有害气体。硫化氢等有害气体。露点：低于当地最低气温。露点：低于当地最低气温。（9）氮气）氮气 纯度：纯度：99氧含量；氧含量；1.0露点：低于当地最低气温露点：低于当地最低气温 （10）纯水）纯水要求不含钙、镁、氯及重金属离子要求不含钙、镁、氯及重金属离子电导率：电导率：110-4 m21(1)蒽醌法生产双氧水工序：蒽醌法生产双氧水工序：氢化系统、氧化系统、萃氢化系统、氧化系统、
17、萃取净化系统、后处理系统、溶液配制及回收系统。取净化系统、后处理系统、溶液配制及回收系统。氢化系统把蒽醌转化为氢蒽醌和四氢化氢蒽醌；氢化系统把蒽醌转化为氢蒽醌和四氢化氢蒽醌；氧化系统用空气中的氧直接氧化氢蒽醌和四氢化氢蒽醌氧化系统用空气中的氧直接氧化氢蒽醌和四氢化氢蒽醌并转化为蒽醌、四氢化蒽醌，同时生成双氧水。并转化为蒽醌、四氢化蒽醌，同时生成双氧水。萃取系统的作用是用纯水从氧化液中萃取回收双氧水生萃取系统的作用是用纯水从氧化液中萃取回收双氧水生成一定浓度的双氧水溶液。该溶液再经过净化处理后生成一定浓度的双氧水溶液。该溶液再经过净化处理后生成成27.535产品产品。后处理工序：经过萃取后的工作
18、液称为萃余液，其中含后处理工序：经过萃取后的工作液称为萃余液，其中含有微量双氧水，经过碱塔、碱沉降槽、后处理白土床后有微量双氧水，经过碱塔、碱沉降槽、后处理白土床后回到再生液储槽，完成一个循环回到再生液储槽，完成一个循环。22(2)工作液构成工作液构成(配制配制)系统使用的工作液由载体系统使用的工作液由载体(2-乙基蒽醌和四氢乙基蒽醌和四氢2-乙基蒽醌乙基蒽醌)及溶剂组成。溶剂又由磷酸三辛酯和重芳烃组成。其中及溶剂组成。溶剂又由磷酸三辛酯和重芳烃组成。其中磷酸三辛酯为极性溶剂，用于溶解氢蒽醌类；重芳烃为磷酸三辛酯为极性溶剂，用于溶解氢蒽醌类；重芳烃为非极性溶剂，用于溶解蒽醌类。非极性溶剂，用于
19、溶解蒽醌类。溶剂比：重芳烃：磷酸三辛酯溶剂比：重芳烃：磷酸三辛酯=75：25-80：20；重芳烃：重芳烃：660-680 mLL；磷酸三辛酯：磷酸三辛酯：210-230 mLL；2-乙基蒽醌乙基蒽醌(EAQ)：110-140 gL；四氢四氢2-乙基蒽醌乙基蒽醌(THEAQ)：40-75。氢化塔再生液槽氢气氧 化 塔压缩空气萃 取 塔 萃余分离器尾气处理装置净 化 塔 包 装碱 塔白 土 床纯水成品碱沉降槽碱分离器24 工作液自再生液贮槽经再生液泵输送至工作液工作液自再生液贮槽经再生液泵输送至工作液换热器，初步提温后再经过工作液预热器，再生白土床、换热器，初步提温后再经过工作液预热器，再生白土床
20、、工作液过滤器、工作液冷却器，工作液冷却至室温时与工作液过滤器、工作液冷却器，工作液冷却至室温时与由氢化液循环泵送来的循环氢化液汇合后进入氢化塔。由氢化液循环泵送来的循环氢化液汇合后进入氢化塔。由氢处理工段输送的氢气在配制工段经压缩、冷却除水由氢处理工段输送的氢气在配制工段经压缩、冷却除水后与工作液混合进入氢化塔顶部。进入氢化塔的工作液后与工作液混合进入氢化塔顶部。进入氢化塔的工作液和氢气的混合物，经过分配器分散后均匀通过触媒床层，和氢气的混合物，经过分配器分散后均匀通过触媒床层，在一定的温度和压力下，氢气和工作液中的蒽醌进行加在一定的温度和压力下，氢气和工作液中的蒽醌进行加氢反应，生成氢蒽醌
21、和四氢氢蒽醌，加氢后的工作液称氢反应，生成氢蒽醌和四氢氢蒽醌，加氢后的工作液称为氢化液。为氢化液。25 氢化液和过量的氢气从氢化塔底部出来，氢化液和过量的氢气从氢化塔底部出来，进入氢化液气液分离器内进行气液分离，尾气经进入氢化液气液分离器内进行气液分离，尾气经再生蒸汽冷凝器冷凝所夹带的芳烃，再进入冷凝再生蒸汽冷凝器冷凝所夹带的芳烃，再进入冷凝液受槽。冷凝的芳烃定期排放回收。分离芳烃后液受槽。冷凝的芳烃定期排放回收。分离芳烃后的氢化尾气经压力调节后排空。的氢化尾气经压力调节后排空。自氢化液气液分离器下侧部出来的氢化液，自氢化液气液分离器下侧部出来的氢化液，部分进氢化液再生床后一并经氢化液过滤器、
22、工部分进氢化液再生床后一并经氢化液过滤器、工作液换热器后进氢化液贮槽。作液换热器后进氢化液贮槽。26再生液再生液储储 槽槽再 生再 生液泵液泵氢气柜氢气柜氢压氢压机机前过前过滤器滤器工作液工作液预热器预热器氢氢化化塔塔氢化液过滤器氢化液过滤器氢化氢化白土床白土床氢化液氢化液储储 槽槽再生液再生液换热器换热器氢气来氢气来自纯氢自纯氢27OOC2H5+H2OHOHC2H5四氢四氢2-乙基蒽醌乙基蒽醌 四氢四氢2-乙基氢蒽醌乙基氢蒽醌 OOC2H5OOC2H5 2-乙基蒽醌乙基蒽醌 四氢四氢2-乙基蒽醌乙基蒽醌+H228氢化副反应：氢化副反应：氢化副产物主要是蒽酚酮、蒽酮、氢化副产物主要是蒽酚酮、蒽
23、酮、八氢蒽醌等，是由于加氢时，苯环加氢和羰基不八氢蒽醌等，是由于加氢时，苯环加氢和羰基不完全加氢所致。完全加氢所致。OOC2H5+H2OC2H5HOHOOC2H5+H2OC2H5HH29EAQ+H2EAHQTHEAQ+H2THEAHQTHEAQ+EAHQTHEAHQ+EAQ氢化系统发生的副反应：EAQ+2H2THEAQEAQ+2H2蒽酚酮或蒽酚酮蒽酮+H2蒽酮或蒽酮30（1）氢化效率）氢化效率 氢化效率：氢化效率：6-8 g/L 氢化程度：氢化程度：50（2）流量）流量 工作液流量：工作液流量：160-220 m3/h 氢气流量：氢气流量：600-1350 m3h 氢化尾气流量：氢化尾气流量：
24、62 m3/h 氢化液循环量：氢化液循环量：80 m3h 去氢化液白土床氢化液流量：去氢化液白土床氢化液流量：16.0-19.0 m3h31（3）操作温度）操作温度 固定床内氢化温度：固定床内氢化温度：50-75 氢化尾气温度：氢化尾气温度：30(冷却后的尾气温度冷却后的尾气温度)（4）操作压力）操作压力 固定床顶部压力：固定床顶部压力：0.37 MPa 固定床底部压力：固定床底部压力：0.30 MPa（5）控制液位或界面）控制液位或界面 氢气分离器液位：液位计的氢气分离器液位：液位计的1312处处 氢化液储槽液位：液位计的氢化液储槽液位：液位计的1312处处氢化工艺控制指标氢化工艺控制指标3
25、2四氢蒽醌（四氢蒽醌（THEAQ）存在对氢化是十分有益的，其含）存在对氢化是十分有益的，其含量适度增加，可使总蒽醌量适度增加，可使总蒽醌(EAQ+THEAQ)在工作液中的在工作液中的溶解度增加，有利于氢化反应进行。溶解度增加，有利于氢化反应进行。弊端：四氢蒽醌（弊端：四氢蒽醌（THEAQ）含量过高）含量过高(约占总蒽醌质量约占总蒽醌质量80%以上以上)时，总蒽醌溶解度要下降，同时工作液的粘时，总蒽醌溶解度要下降，同时工作液的粘度和密度增加，因此对氢化和氧化反应不利。通常度和密度增加，因此对氢化和氧化反应不利。通常THEAQ的含量保持在总蒽醌的的含量保持在总蒽醌的50%左右为宜。左右为宜。四氢蒽
26、醌和其他的氢化副产物初始开车时产生较多，一四氢蒽醌和其他的氢化副产物初始开车时产生较多，一方面是氢化条件控制，另一个是触媒的选择性。方面是氢化条件控制，另一个是触媒的选择性。33氢化液的氧化氢化液的氧化 氢化液自氢化液贮槽经氢化液泵送至氧化上塔底部，氢化液自氢化液贮槽经氢化液泵送至氧化上塔底部，来自空压机的压缩空气经过滤后，分两路同时从氧化上、下塔的来自空压机的压缩空气经过滤后，分两路同时从氧化上、下塔的底部进入氧化塔，在一定的温度和压力下进行氧化反应，氢化液底部进入氧化塔，在一定的温度和压力下进行氧化反应，氢化液中的一部分氢蒽醌和四氢蒽醌与氧气反应得到相应的蒽醌和四氢中的一部分氢蒽醌和四氢蒽
27、醌与氧气反应得到相应的蒽醌和四氢蒽醌，并生成双氧水。蒽醌，并生成双氧水。氧化上塔的气液混合物从上塔顶部进入氧化上塔的气液混合物从上塔顶部进入1#气液分离器，分离尾气后的工作液进入氧化下塔，与下塔的空气液分离器，分离尾气后的工作液进入氧化下塔，与下塔的空气进一步反应，直至所有的氢蒽醌全部转化为相应的蒽醌。气进一步反应，直至所有的氢蒽醌全部转化为相应的蒽醌。氧氧化下塔的气液混合物从下塔顶部进入化下塔的气液混合物从下塔顶部进入2#气液分离器，分离尾气后气液分离器，分离尾气后的工作液（又称氧化液）经调节阀进入萃取塔。的工作液（又称氧化液）经调节阀进入萃取塔。1#、2#气液分离气液分离器出来的尾气汇集后
28、，经尾气冷凝器、尾气缓冲罐、氧化尾气吸器出来的尾气汇集后，经尾气冷凝器、尾气缓冲罐、氧化尾气吸附装置、鼓泡塔后排空，冷凝回收的芳烃，经芳烃接受罐定期排附装置、鼓泡塔后排空，冷凝回收的芳烃，经芳烃接受罐定期排至氢化液贮槽，尾气吸附装置回收的芳烃进入酸性工作液回收罐。至氢化液贮槽，尾气吸附装置回收的芳烃进入酸性工作液回收罐。为了防止氢化液在氧化过程中过氧化氢的分解，连续向氢化液泵为了防止氢化液在氧化过程中过氧化氢的分解，连续向氢化液泵进口管内加入一定量的工业磷酸，以保证氧化液酸度。进口管内加入一定量的工业磷酸，以保证氧化液酸度。34氢化液氢化液储槽储槽氢化液氢化液冷却冷却 器器氢化氢化液泵液泵空压
29、机空压机一分一分离离 器器氧化液氧化液储槽储槽碳纤维尾碳纤维尾气吸附回气吸附回收装置收装置放空放空化化塔塔氧氧压缩压缩空气空气二分二分离离 器器三分三分离离 器器35OHOHC2H5+H2O2+O2 2-乙基氢蒽醌乙基氢蒽醌 2-乙基蒽醌乙基蒽醌 OHOHC2H5+O2OOC2H5+H2O2四氢四氢2-乙基氢蒽醌乙基氢蒽醌 四氢四氢2-乙基蒽醌乙基蒽醌 OOC2H536EAHQ+O2EAQ+H2O2THEAHQ+O2EAQ+H2O2 氧化系统的副反应：氧化系统的副反应：THEAHQ环氧化的环氧化的THEAQ+H2O环氧化的环氧化的THEAQ化合物，这一反应过程未生成化合物，这一反应过程未生成双
30、氧水而生成的是水。其副产物在氢化时又转双氧水而生成的是水。其副产物在氢化时又转化为化为THEAQ。但这一副反应在氧化系统为酸性。但这一副反应在氧化系统为酸性时是不会发生的。时是不会发生的。37（1）氧化效率：）氧化效率：6.8-7.8 g/L氧化收率：氧化收率：96氧化尾气中氧的含量：氧化尾气中氧的含量：6-8氧化液酸度：氧化液酸度：0.003-0.006 g/L(磷酸计磷酸计)（2）流量）流量氢化液流量：氢化液流量：160-220 m3h空气流量：空气流量：上塔：上塔：1400-2000 m3h中塔：中塔：1400-1900 m3h下塔：下塔：1400-1700 m3h38（3）操作温度）操
31、作温度氧化温度：氧化温度：45-55氧化液冷却器氧化液出口温度：氧化液冷却器氧化液出口温度：40-45 尾气冷却器尾气冷却器A尾气出口温度尾气出口温度:35 尾气冷却器尾气冷却器B尾气出口温度尾气出口温度:10（4）操作压力）操作压力氧化压力：氧化压力：0.25-0.35 MPa(塔顶塔顶)（5）液位）液位氧化液三分离器液位：液位计的氧化液三分离器液位：液位计的1312处处尾气分离器液位：液位计的尾气分离器液位：液位计的1312处处氧化液储槽液位：液位计的氧化液储槽液位：液位计的1312处处39在氧化液和空气流量稳定的情况下，主要控制手段是氧在氧化液和空气流量稳定的情况下，主要控制手段是氧化温
32、度，提高反应温度有利于氧化反应。而控制反应温化温度，提高反应温度有利于氧化反应。而控制反应温度的主要手段是调节氢化液冷却器和氧化液冷却器的冷度的主要手段是调节氢化液冷却器和氧化液冷却器的冷却水的用量。氧化效率的高低可通过氧化液的颜色和尾却水的用量。氧化效率的高低可通过氧化液的颜色和尾气含氧量来判断。气含氧量来判断。不定时打开每节氧化塔底部排放阀，借助于视镜将每节不定时打开每节氧化塔底部排放阀，借助于视镜将每节氧化塔底部残液排放至工作液地下收集槽，该残液的组氧化塔底部残液排放至工作液地下收集槽，该残液的组成主要有双氧水分解时而产生的水、少量磷酸、盐类和成主要有双氧水分解时而产生的水、少量磷酸、盐
33、类和双氧水组成的混合物。这一混合物中还含有较多的金属双氧水组成的混合物。这一混合物中还含有较多的金属离子。可通过净化塔去除其中较多的金属离子，有效回离子。可通过净化塔去除其中较多的金属离子，有效回收残液。收残液。40 双氧水的萃取双氧水的萃取 氧化液借助于氧化液借助于2#分离器的压力，从分离器的压力，从2#分离器底分离器底部出来经调节阀后进入萃取塔的下部，纯水由纯水泵经部出来经调节阀后进入萃取塔的下部，纯水由纯水泵经计量后输送至萃取塔的上部，氧化液在塔中经筛板被分计量后输送至萃取塔的上部，氧化液在塔中经筛板被分散成细小液滴，穿过连续水相，逐渐升至塔顶，与水相散成细小液滴，穿过连续水相，逐渐升至
34、塔顶，与水相分离后，经萃余液分离器、萃余液分水器，分离出的水分离后，经萃余液分离器、萃余液分水器，分离出的水进入氧化排污收集槽回收。纯水因与工作液比重不同，进入氧化排污收集槽回收。纯水因与工作液比重不同，从塔上部进入塔内，与工作液逆流接触，塔板间的水相从塔上部进入塔内，与工作液逆流接触，塔板间的水相通过筛板降液管相互联通，从塔顶至塔底，过氧化氢浓通过筛板降液管相互联通，从塔顶至塔底，过氧化氢浓度逐渐升高，达到一定浓度后由塔底计量进入净化塔。度逐渐升高，达到一定浓度后由塔底计量进入净化塔。41萃取原理：利用过氧化氢在水和工作液中溶解度的不同萃取原理：利用过氧化氢在水和工作液中溶解度的不同及工作液
35、与水的密度差。及工作液与水的密度差。萃取：就是用水作萃取剂，把溶在工作液中的双氧水再萃取：就是用水作萃取剂，把溶在工作液中的双氧水再溶到（萃取到）水中而得到双氧水。由于水与工作液完溶到（萃取到）水中而得到双氧水。由于水与工作液完全不互溶，将水和工作液分离是比较容易的全不互溶，将水和工作液分离是比较容易的。水从萃取。水从萃取塔顶部进入，氧化液从底部进入，二者逆流接触，最终塔顶部进入，氧化液从底部进入，二者逆流接触，最终工作液从顶部流出，一定浓度的双氧水从塔底流出。工作液从顶部流出，一定浓度的双氧水从塔底流出。萃余液：在工作液的量非常大，水的量非常少的情况下，萃余液：在工作液的量非常大，水的量非常
36、少的情况下，双氧水和工作液接触在一起，极易在和工作液的接触中双氧水和工作液接触在一起，极易在和工作液的接触中再次与工作液结合，这时形成的工作液称为萃余液。再次与工作液结合，这时形成的工作液称为萃余液。42从萃取塔下部出来的萃取液从净化塔的上部进从萃取塔下部出来的萃取液从净化塔的上部进入，利用其比重差通过溶剂油柱，溶解蒽醌及入，利用其比重差通过溶剂油柱，溶解蒽醌及其它有机杂质，从下部经调节阀流入成品罐。其它有机杂质，从下部经调节阀流入成品罐。43氧化液氧化液储槽储槽氧化氧化液冷液冷却器却器纯水纯水储槽储槽纯水泵纯水泵净净化化塔塔稀品稀品分离分离器器芳烃泵芳烃泵芳烃罐芳烃罐萃余萃余分离器分离器氧化
37、氧化液泵液泵取取塔塔萃萃双氧双氧水储水储槽槽44（1 1）流量）流量萃取液的流量：萃取液的流量：2.54.5 m3/h纯水流量：纯水流量：2.604.00 m3h芳烃流量：芳烃流量：0.620.69 m3h纯水中磷酸含量：纯水中磷酸含量：0.050.20 g/L（2）萃取液酸度：）萃取液酸度：0.52 g/L（3）萃取液双氧水含量：）萃取液双氧水含量：303405 gL（4）萃余液中双氧水含量：）萃余液中双氧水含量：0.30 g/L45（5）液位或界面）液位或界面萃取塔上部界面：水界面在萃取塔上部界面：水界面在13界面计处界面计处净化塔底部界面：水界面在净化塔底部界面：水界面在23界面计处界面
38、计处（6）操作温度）操作温度萃取塔操作温度：萃取塔操作温度：4053净化塔操作温度：净化塔操作温度：40（7）操作压力）操作压力萃取塔压力：常压萃取塔压力：常压46氧化液从塔的底部进入，因浮力作用通过筛板的筛孔而被氧化液从塔的底部进入，因浮力作用通过筛板的筛孔而被分散，液滴升到上一层筛板之下合并，积聚成轻液层，又分散，液滴升到上一层筛板之下合并，积聚成轻液层，又通过上层筛板的筛孔而被分散，直至塔顶积聚成轻液后流通过上层筛板的筛孔而被分散，直至塔顶积聚成轻液后流出。作为连续相的纯水则从上层筛板流到下层筛板，多次出。作为连续相的纯水则从上层筛板流到下层筛板，多次分散聚集后，轻液中的双氧水溶在纯水中
39、分散聚集后，轻液中的双氧水溶在纯水中,从塔底流出。从塔底流出。萃取比的控制：萃取比是进萃取塔的纯水与氧化液流量之萃取比的控制：萃取比是进萃取塔的纯水与氧化液流量之比。萃取比与萃取分配系数有关，在以芳烃和磷酸三辛酯比。萃取比与萃取分配系数有关，在以芳烃和磷酸三辛酯的溶剂中，萃取比一般为的溶剂中，萃取比一般为1:20-1:100，正常操作为，正常操作为1:30-1:50，由于氧化液的流量是一定的，因此以它为准调节纯，由于氧化液的流量是一定的，因此以它为准调节纯水流量。水流量。异常现象：萃取塔液泛，塔顶部连续相界面下不来，筛板异常现象：萃取塔液泛，塔顶部连续相界面下不来，筛板下面分散层增厚，甚至淹没
40、降液管，工作液在塔内呈现积下面分散层增厚，甚至淹没降液管，工作液在塔内呈现积聚现象。聚现象。47萃余液的处理萃余液的处理 萃余液从萃余液分离器进入干燥塔的下部，由于比重萃余液从萃余液分离器进入干燥塔的下部，由于比重而飘至塔的上层。塔内碳酸钾溶液比重较低时，在塔底而飘至塔的上层。塔内碳酸钾溶液比重较低时，在塔底放出一部分低浓度碳酸钾溶液，在塔的上部补入高浓度放出一部分低浓度碳酸钾溶液，在塔的上部补入高浓度碳酸钾溶液。工作液从干燥塔上部出来，经碱液分离器碳酸钾溶液。工作液从干燥塔上部出来，经碱液分离器后进入再生液贮槽循环使用。后进入再生液贮槽循环使用。48 从萃取塔顶部出来的萃余液中，含有从萃取塔
41、顶部出来的萃余液中，含有0.3左右双左右双氧水和一定量的水分，以及氧化时产生的酸性有机物。氧水和一定量的水分，以及氧化时产生的酸性有机物。萃余液在干燥塔内以萃余液在干燥塔内以40碳酸钾溶液除去其中大部分碳酸钾溶液除去其中大部分水分，并分解其中微量的双氧水，同时中和了酸性化水分，并分解其中微量的双氧水，同时中和了酸性化合物。在碱液沉降槽和碱液分离器将工作液中的水分合物。在碱液沉降槽和碱液分离器将工作液中的水分除掉。在后处理白土床内利用活性氧化铝在一定的温除掉。在后处理白土床内利用活性氧化铝在一定的温度下吸附酸性化合物，并将蒽酚酮和蒽酮等降解物脱度下吸附酸性化合物，并将蒽酚酮和蒽酮等降解物脱氢再生
42、为氢再生为2-乙基蒽醌。乙基蒽醌。萃余液的处理萃余液的处理49再生液再生液储储 槽槽再生液换热器再生液换热器萃余萃余分离器分离器工作液工作液计量罐计量罐碱沉降槽碱沉降槽塔塔碱碱后处理工作液加后处理工作液加热器热器后处理后处理白土床白土床浓碱槽浓碱槽碱泵碱泵稀碱槽稀碱槽碱碱分分离离器器50（1）进干燥塔萃余液含水量：）进干燥塔萃余液含水量：34 mL/h（2）出干燥塔萃余液含水量：）出干燥塔萃余液含水量：3 mL/h（3）再生工作液碱度：）再生工作液碱度：0.0010.005 g/L（4）再生工作液）再生工作液H2O2含量：含量：0.15 g/L（5）液位或界面）液位或界面 干燥塔上部碱界面：界
43、面计的干燥塔上部碱界面：界面计的13处处 再生工作液储槽液位：液位计的再生工作液储槽液位：液位计的1312处处51（6）操作温度）操作温度干燥塔操作温度：干燥塔操作温度：4045再生工作液加热器工作液出口温度：再生工作液加热器工作液出口温度：80100（7）操作压力）操作压力干燥塔操作压力：常压干燥塔操作压力：常压（8）碳酸钾比重控制：）碳酸钾比重控制：浓碱浓碱:1.381.42稀碱稀碱:1.181.2052（1）钯催化剂的活化）钯催化剂的活化 新钯催化剂或再生后的钯催化剂，一般需经活化才能新钯催化剂或再生后的钯催化剂，一般需经活化才能更好发挥其效能。活化前先用质量分数更好发挥其效能。活化前先
44、用质量分数 98%的氮气的氮气置换催化剂床中的空气，至排出的氮气中含氧质量分置换催化剂床中的空气，至排出的氮气中含氧质量分数数2%，方视为置换合格，停通氮气。向置换合格后，方视为置换合格，停通氮气。向置换合格后的氢化塔节内送入氢气，根据催化剂多少控制氢气流的氢化塔节内送入氢气，根据催化剂多少控制氢气流量。钯催化剂活化是一放热反应，活化过程中固定床量。钯催化剂活化是一放热反应，活化过程中固定床的温度会上升，活化结束时温度可达的温度会上升，活化结束时温度可达60-80。活化。活化时间以催化剂层内的温度开始下降作为结束标志，一时间以催化剂层内的温度开始下降作为结束标志，一般需般需20 h左右。活化结
45、束即停止通氢，改通氮气约左右。活化结束即停止通氢，改通氮气约1-2 h，然后保压，然后保压(0.1-0.2 MPa)待用。待用。53（2）钯催化剂的中毒：钯催化剂的中毒：常见引起钯催化剂中毒的杂质常见引起钯催化剂中毒的杂质是是CO、H2S、Cl2 以及有机硫等。致毒杂质主要来自氢气、以及有机硫等。致毒杂质主要来自氢气、重芳烃、磷酸三辛酯、重芳烃、磷酸三辛酯、2-乙基蒽醌等原料。一旦催化剂中乙基蒽醌等原料。一旦催化剂中毒，轻时会降低氢化效率，经处理后可部分恢复活性；毒，轻时会降低氢化效率，经处理后可部分恢复活性；严重时会造成催化剂永久性失活而使催化剂报废。严重时会造成催化剂永久性失活而使催化剂报
46、废。（3）催化剂粉化脱钯：催化剂粉化脱钯：粉碎脱钯主要与催化剂载体本粉碎脱钯主要与催化剂载体本身性能有关身性能有关，也存在由于装填不规范和工况异常有关。，也存在由于装填不规范和工况异常有关。钯催化剂的使用与再生钯催化剂的使用与再生54（4）钯催化剂的再生：催化剂经过一段时间运行后，根钯催化剂的再生：催化剂经过一段时间运行后，根据氢化效率下降的情况，一般一年再生一次。其再生流据氢化效率下降的情况，一般一年再生一次。其再生流程为：将蒸汽从固定床顶部通入，通过床层从其底部流程为：将蒸汽从固定床顶部通入，通过床层从其底部流出进入再生蒸汽冷凝器，冷凝液进入冷凝液计量槽，将出进入再生蒸汽冷凝器，冷凝液进入
47、冷凝液计量槽，将氢化液分离回收后，冷凝液排入污水处理站。最后通入氢化液分离回收后，冷凝液排入污水处理站。最后通入热氮气吹干，其路线同蒸汽路线，经再生蒸汽冷凝器冷热氮气吹干，其路线同蒸汽路线，经再生蒸汽冷凝器冷却除水后，从冷凝液计量槽顶部出来，经无油润滑空压却除水后，从冷凝液计量槽顶部出来，经无油润滑空压机加压循环使用。机加压循环使用。55水蒸汽再生法水蒸汽再生法：用过热蒸汽洗涤附着在钯催化剂表面的有机物，用过热蒸汽洗涤附着在钯催化剂表面的有机物，并使钯晶粒氧化，再经氢气还原并使钯晶粒氧化，再经氢气还原，使钯晶粒具有活性，催化剂再，使钯晶粒具有活性，催化剂再生后生后，必须进行氮气吹干。若因氮气气
48、源问题无法保证吹干，必须进行氮气吹干。若因氮气气源问题无法保证吹干，一，一般采用工作液大流量循环带走残余水分般采用工作液大流量循环带走残余水分，切勿在带水状况下通氢，切勿在带水状况下通氢反应，那样必然造成副反应急剧增加，反应，那样必然造成副反应急剧增加，也可采用对氢化塔结构改也可采用对氢化塔结构改造造，增加加热装置，增加加热装置，达到去水目的。，达到去水目的。芳烃再生法芳烃再生法：应用萃取洗涤的原理，除掉钯催化剂表面的有机应用萃取洗涤的原理，除掉钯催化剂表面的有机物，另外，利用氧气使氧化完全，再经氢气还原，使钯晶粒具有物，另外，利用氧气使氧化完全，再经氢气还原，使钯晶粒具有活性。活性。氧化液再
49、生法氧化液再生法：是利用氧化液的有机相洗掉钯催化剂表面的有是利用氧化液的有机相洗掉钯催化剂表面的有机物，并利用其活性氧使钯催化剂氧化更加完全，再经过氢气活机物，并利用其活性氧使钯催化剂氧化更加完全，再经过氢气活化操作。化操作。56分分析析项项目目氢化氢化效率效率氧化氧化效率效率氧化氧化尾气尾气氧含量氧含量氧化液氧化液碱度碱度萃取萃取液双液双氧水氧水含量含量萃余液萃余液双氧水双氧水含量含量稀品双稀品双氧水氧水浓度浓度工作液工作液水份水份分析分析工作液工作液碱度碱度EAQ+THEAQTOP AR571 1、芳烃蒸馏、芳烃蒸馏 购入的重芳烃在使用前应予以蒸馏，以去除其中的有害杂质，购入的重芳烃在使用
50、前应予以蒸馏，以去除其中的有害杂质，如铁锈（来自包装容器）、润滑油、胶质物及重的部分（因粘度过如铁锈（来自包装容器）、润滑油、胶质物及重的部分（因粘度过大，影响工作液的性能）有时外观呈微黄色；为了保证工作液洁净，大，影响工作液的性能）有时外观呈微黄色；为了保证工作液洁净，防止催化剂中毒和双氧水分解，故使用前一般需进行减压蒸馏。防止催化剂中毒和双氧水分解，故使用前一般需进行减压蒸馏。其基本步骤如下：其基本步骤如下：(1)通过原料芳烃泵将粗芳烃从原料芳烃贮槽抽出，进工作液配制釜，通过原料芳烃泵将粗芳烃从原料芳烃贮槽抽出，进工作液配制釜，水洗水洗2次后，静置排净污水。次后，静置排净污水。(2)打开芳
