1、云南大学 至 学年 学期化学科学与工程学院各专业 级本科分析化学（1）期末考试(闭卷)试卷（第9卷） 满分100分；考试时间：120分钟； 任课教师： 学院 专业 学号 姓名 题号 一二三四总分得分一、选择题（本大题共6小题，每题2分，共12分）题号123456789101112答案1在下列物质中能用直接法配制标准溶液浓度的是 A：EDTA； B：CaCO3； C：NaOH； D：KMnO4答案：B2下列情况中，对测定（标定）结果产生正误差的是 A：以失去部分结晶水的硼砂为基准物标定HCl的浓度； B：以BaSO4重量法测定钡时，沉淀剂H2SO4加入量不足； C：标定NaOH溶液时，所用的邻苯
2、二甲氢钾中含有少量的邻苯二甲酸；D：用吸收了CO2的NaOH标准溶液测定HAc的含量；答案：D3有两组分析数据，要比较它们的精密度有无显著性差异，则应当用哪种方法检验？ （A）F检验 （B）t检验 （C）u检验 （D）Q检验答案：A4分析测定中的偶然误差，就其统计规律来说，下列叙述中正确的是 - -( ) A：偶然误差的数值固定不变； B：偶然误差具有单项性和可预测性；C：正误差出现的机率大于负误差出现的机率；D：大误差出现的机率小，小误差出现的机率大，正负误差出现的机率是相等的。答案：D5有一份磷酸盐溶液，可能为Na3PO4、Na2HPO4及NaH2PO4中的一种或两种物质的混合物，以百里酚
3、酞（pKHIn=10）为指示剂，用标准HCl溶液滴定至终点，消耗HCl体积V1（mL），再以甲基橙（pKHIn=3.4）为指示剂，继续用此HCl溶液滴定至终点时，又消耗HCl体积V2（mL）。若V10，且V2V1，则溶液组成为 A：Na3PO4； B：Na3PO4+Na2HPO4； C：Na3PO4+NaH2PO4； D： Na2HPO4+NaH2PO4答案：B6以HCl标准溶液滴定NH3H2O时，分别以甲基橙和酚酞做指示剂，消耗HCl的体积分以V(甲)和V(酚)表示，则V(甲)和V(酚)关系是 (A) V(甲) V(酚)； (B) V(甲) = V(酚)； (C) V(甲) 10.5时用莫尔
4、法测定Cl-将导致分析结果 ；用佛尔哈德法间接测定Cl-，未将沉淀过滤也未加入硝基苯将导致分析结果 （填偏高、偏低或无影响）。答案 偏高； 偏低8络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于金属离子的分析浓度CM和络合物的条件稳定化常数。在金属离子的分析浓度一定时， 越大，突跃越 ；在络合物的条件稳定化常数一定时， 越大，突跃越 。答案： ； 大（宽）； 金属离子的分析浓度CM； 大（宽）9当指示剂与待测离子生成的配合物的稳定性高于滴定剂与待测离子生成的配合物的稳定性时，会出现指示剂的 现象，从而无法指示终点；如果指示剂与待测离子生成的配合物 ，会造成终点拖长，称为指示剂的僵化现象。答案： 封闭； 难溶于
5、水（溶解性差）10计算在1mol/L HCl介质中，K2Cr2O7与Fe2+反应的平衡常数的对数值lgK= (已知：=1.33, =0.68)。2004答案： 66.10三、简答题1为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。（本题4分）答案：稀溶液中沉淀（降低CQ ，降低相对过饱和度）、热溶液中沉淀（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（使小颗粒沉淀溶解，大颗粒沉淀生长，最终得到大及完整的晶粒）。2Fe3+能够氧化I-从而干扰碘量法对Cu2+测定，但若在体系中加入F-，并使终点时游离F-的浓度为0.1mol/L，则Fe3+的存在就不再干扰碘
6、量法对Cu2+的测定。试通过计算解释上述现象。(已知=0.68V；=0.545V；Fe2+与F-不络合物；Fe3+与F-形成的络合物中FeF52-最稳定，其lgb5=16.0) （本题6分）答案： 因为：aFe(F-)52- = 1+ biFi 1 + 1016.010-5 =1011.0 （2分） 所以：（2分） 可见 ，因此I-不可能再还原Fe3+，所以Fe3+的存在不干扰碘量法测定Cu2+ （2分）四、计算题（本大题共4小题，共41分 ）1有一含Na2CO3与NaOH的混合物。现称取试样0.5895g，溶于水中，用0.3000 molL-1 HCl滴定至酚酞变色时，用去HCl 24.08
7、mL；加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl 12.02mL。试计算试样中Na2CO3与NaOH的质量分数。答案： HCl NaOH+Na2CO3 PP V1 HCO3-MO V2 H2CO3（5分） =24.55%（5分）2称取一纯盐KIOx 0.5000 g，经还原为碘化物后用0.1000 molL-1的AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL。求该盐的化学式。已知MK=39.10，MI=126.9，MO=16.00。（本题7分）答案：（1） 即 （mol） (2分)（g/mol） (2分) （2分） 所以，该盐的化学式为：KIO3 （1分）3在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（E
8、BT）为指示剂，用0.020 mol/L EDTA溶液滴定0.020 mol/L Ca2+溶液，计算终点误差。（本题13分）已知：lgKCaY=10.69，lgKCa-EBT = 5.4；EBT的离解常数分别为：Ka1= 10-6.3、Ka2 = 10-11.6；pH=10.00时，lgaY(H)=0.45。 答案：因为 (2分)所以sp时： (2分)又因为: (2分) (2分)所以ep时: (2分) (1分)终点误差: (2分)4在1.0mol/L H+介质中，用0.10mol/L的Ce4+滴定20mL 0.10mol/L的U(IV)溶液，滴定反应为：2Ce4+ + U4+ + 2H2O =
9、 2Ce3+ + UO22+ + 4H+ 。（1）计算计量点时体系的电位；（2）计量点时U4+的浓度；（3）加入50mLCe4+时，体系的电位为多少？已知：在1.0mol/L H+溶液中，。（本题12分） 答案：（1） （2分）（2）化学计量点时，认为溶液中的U4+几乎完全转化为 UO22+，即化学计量点时，UO22+的浓度为： （2分） 在计量点时有：。所以，计量点时： （2分） ，所以：mol/L （2分）（3）化学计量点时，滴加Ce4+的体积为：2200.1/20= 40（mL） 因此，加入50mLCe4+时，体系中的Ce4+已经过量，体系的电位由Ce4+/Ce3+电对计算，即： （4分）8
