1、 v定义定义对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督,对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督,以保证以保证监测数据的准确可靠监测数据的准确可靠。v内容内容监测全过程:监测计划的制定,采样网络,采监测全过程:监测计划的制定,采样网络,采样频率、采样时段,样品的运输和保存,分析样频率、采样时段,样品的运输和保存,分析的方法,实验室条件,人员培训,数据处理和的方法,实验室条件,人员培训,数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。v意义意义保证数据准确性和可比性,以便作出正保证数据准确性和可比性,以便作出正确的结论。确的结论。v质量控制质量控制是质量保
2、证的一部分,主要是对实验室是质量保证的一部分,主要是对实验室的质量、管理进行监督,包括实验室内的质量、管理进行监督,包括实验室内部质量控制和外部质量控制。部质量控制和外部质量控制。第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证/审查认可概述审查认可概述 一、中国实验室国家认可制度一、中国实验室国家认可制度 二、计量认证二、计量认证/审查认可审查认可v计量认证计量认证 v审查认可审查认可 v计量认证与审查认可的发展及改革调整计量认证与审查认可的发展及改革调整 为了规范质检机构和依照其他法律法规设立为了规范质检机构和依照其他法律法规设立的专业检验机构的工作行为,提高检验工作质量,的专业检验
3、机构的工作行为,提高检验工作质量,原国家计量局借鉴国外对检验机构(检测实验室)原国家计量局借鉴国外对检验机构(检测实验室)管理的经验,在管理的经验,在19851985年颁布年颁布中华人民共和国计中华人民共和国计量法量法时,规定了对检验机构的时,规定了对检验机构的考核要求考核要求。19871987年发布的年发布的计量法实施细则计量法实施细则中将对检验机构的中将对检验机构的考核称为考核称为“计量认证计量认证”。计量认证计量认证计量认证计量认证为社会提供公证数据的产品质量检验机为社会提供公证数据的产品质量检验机构,必须经省级以上人民政府计量行政部门对其计构,必须经省级以上人民政府计量行政部门对其计量
4、检定、测试能力和可靠性考核合格量检定、测试能力和可靠性考核合格经计量认证合格的产品质量检验机构所提供的数据,经计量认证合格的产品质量检验机构所提供的数据,用于贸易出证、产品质量评价、成果鉴定作为公证用于贸易出证、产品质量评价、成果鉴定作为公证数据,数据,具有法律效力具有法律效力。审查认可审查认可 为了有效地对检验机构的工作范围、工作能力、为了有效地对检验机构的工作范围、工作能力、工作质量进行监控和界定,规范检验市场秩序,提工作质量进行监控和界定,规范检验市场秩序,提出对检验机构进行审查认可的要求,国家技术监督出对检验机构进行审查认可的要求,国家技术监督局在局在19901990年发布年发布标准化
5、法实施条例标准化法实施条例中以法规的中以法规的形式明确了对设立检验机构的规划、审查条款形式明确了对设立检验机构的规划、审查条款(标标准化法实施条例准化法实施条例第第2929条条),并将规划、审查工作称,并将规划、审查工作称为为“审查认可审查认可(验收验收)”。计量认证计量认证是是对于第三方检测机构的资质认证对于第三方检测机构的资质认证,标识是,标识是“CMA”。计。计量法规定凡是向社会出具公正性检测报告的检测机构,都应取得计量量法规定凡是向社会出具公正性检测报告的检测机构,都应取得计量认证的资质。计量认证检测机构在其检测能力范围之内承担着社会各界认证的资质。计量认证检测机构在其检测能力范围之内
6、承担着社会各界的检测业务。的检测业务。审查认可审查认可是是政府对于其授权检测站的资质认可政府对于其授权检测站的资质认可,标识是,标识是“CAL”。此认。此认可属于政府授权,好多地方已经不予受理了。一般情况下,一个地区的可属于政府授权,好多地方已经不予受理了。一般情况下,一个地区的一个行业只设一个站,比如:北京市一个行业只设一个站,比如:北京市*产品检验站或天津市产品检验站或天津市*检验站。检验站。*代表产品类别,比如鞋帽、化工产品等。审查认可机构除承担社会的代表产品类别,比如鞋帽、化工产品等。审查认可机构除承担社会的检测业务之外,还承担着政府的监督抽查职能。检测业务之外,还承担着政府的监督抽查
7、职能。凡是具备计量认证申请条件的实验室都可以向当地质量技术监督局申请凡是具备计量认证申请条件的实验室都可以向当地质量技术监督局申请此项工作,而申请审查认可则需要和当地质量技术监督局协调是否能够此项工作,而申请审查认可则需要和当地质量技术监督局协调是否能够授权。授权。一般情况下,审查认可机构都具备了计量认证的资质。一般情况下,审查认可机构都具备了计量认证的资质。四、我国环境监测机构计量认证的评审内容四、我国环境监测机构计量认证的评审内容与考核要求与考核要求 组织和管理组织和管理 质量体系、审核和评审质量体系、审核和评审 人员人员 设施和环境设施和环境 仪器设备和标准样品仪器设备和标准样品 量值溯
8、源和校准量值溯源和校准 检验方法检验方法 检验样品的处置检验样品的处置 记录记录 证书和报告证书和报告 检验的分包检验的分包 外部支持服务和供应外部支持服务和供应 抱怨抱怨表表9.19.1 纯水分级表纯水分级表 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础级级别别电阻率电阻率(25)(25)/(M/(Mcm)cm)制水设备制水设备用途用途特特 1616混合床离子交换柱。混合床离子交换柱。0.45m0.45m滤膜。亚沸蒸馏器滤膜。亚沸蒸馏器配制标准水样配制标准水样1 110101616混合床离子交换柱。石英蒸混合床离子交换柱。石英蒸馏器馏器配制分析超痕量配制分析超痕量g/Lg/L级物质用的级物质用
9、的试液试液2 22 21010双级复合床或混合床离子交双级复合床或混合床离子交换柱换柱配制分析痕量配制分析痕量(g/L(g/L mg/L)mg/L)级物级物质用的试液质用的试液3 30.50.52 2单级复合床离子交换柱单级复合床离子交换柱配制分析配制分析mg/Lmg/L级以上含量物质用的级以上含量物质用的试液试液4 40.50.5金属或玻璃蒸馏器金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如配制测定有机物如(COD(COD、BODBOD5 5)等等用的试液用的试液一、实验用水一、实验用水(一一)蒸馏水蒸馏水 金属蒸馏器,金属蒸馏器,玻璃蒸馏器,石英蒸玻璃蒸馏器,石英蒸馏器,亚沸蒸馏器。馏器,亚沸蒸馏器。图
10、图9.1 9.1 亚沸蒸馏器示意图亚沸蒸馏器示意图(二)去离子水(二)去离子水 无氯水无氯水无氨水无氨水无二氧化碳水无二氧化碳水 无铅(重金属)水无铅(重金属)水无砷水无砷水无酚水无酚水不含有机物的蒸馏水不含有机物的蒸馏水 (三)特殊要求的纯水(三)特殊要求的纯水二、试剂与试液二、试剂与试液v根据实际需要根据实际需要v妥善保存妥善保存v注意保存时间注意保存时间v按规定注明配制日期及配制人员按规定注明配制日期及配制人员v试剂的规格:一级、二级、三级试剂的规格:一级、二级、三级v纯度:纯度:“9 9”表表9.2 9.2 化学试剂的规格化学试剂的规格 级别级别名名 称称代代号号标志颜色标志颜色某些国
11、家通用某些国家通用等级和符号等级和符号俄罗斯的等级和符号俄罗斯的等级和符号一级品一级品 保证试剂、优级纯保证试剂、优级纯 G GR R绿色绿色G GR R分析纯分析纯二级品二级品 分析试剂、分析纯分析试剂、分析纯 A AR R红色红色A AR R化学纯化学纯x x三级品三级品化学纯化学纯C CP P蓝色蓝色C CP P纯纯三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件 表表9.3 9.3 空气清洁度的分类空气清洁度的分类 清洁度分清洁度分类类工作面上最大污染颗粒数工作面上最大污染颗粒数 /(/(颗颗粒粒m m-2-2)颗粒直径颗粒直径 /m/m1001001001000.50.50 05.05.01
12、0 00010 00010 00010 0000.50.565655.05.0100 000100 000100 000100 0000.50.57007005.05.0v没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如,没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如,样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行,并与一般实验室、仪器室分开。毒气柜内进行,并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。v实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目的。的。图图9
13、.2 9.2 简易超蒸发装置示意图简易超蒸发装置示意图四、实验室的管理及岗位责任制四、实验室的管理及岗位责任制 对监测分析人员的要求对监测分析人员的要求 :持证上岗:持证上岗对监测质量保证人员的要求对监测质量保证人员的要求 实验室安全制度实验室安全制度 药品使用管理制度药品使用管理制度 仪器使用管理制度仪器使用管理制度 样品管理制度样品管理制度 第四节第四节 监测数据的统计处理和监测数据的统计处理和结果表述结果表述一、基本概念一、基本概念 (一)误差和偏差(一)误差和偏差 1.1.真值真值 2.2.误差及其分类误差及其分类 3.3.偏差偏差 4.4.标准偏差和相对标准偏差标准偏差和相对标准偏差
14、 (二)总体、样本和平均数(二)总体、样本和平均数图图9.3 9.3 正态分布图正态分布图图图9.4 9.4 偏态分布图偏态分布图(三)正态分布(三)正态分布表表9.49.4 正态分布总体的样本落在下列区间内的概率正态分布总体的样本落在下列区间内的概率区间区间落在区间内的概率落在区间内的概率 /%+1.0001.00068.2668.26+1.6451.64590.0090.00+1.9601.96095.0095.00+2.0002.00095.4495.44+2.5762.57699.0099.00+3.0003.00099.7329799.73297二、数据的处理和结果表二、数据的处理和
15、结果表述述(一)数据修约规则(一)数据修约规则 :四舍六入五考虑四舍六入五考虑(二)可疑数据的取舍(二)可疑数据的取舍 1.1.狄克逊检验法狄克逊检验法表表9.5 9.5 狄克逊检验统计量狄克逊检验统计量Q Q计算公式计算公式n n值范围值范围可疑数据为最小值可疑数据为最小值X X1 1时时可疑数据为最大值可疑数据为最大值XnXn时时3 37 78 81010111113131414252512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn112XXXXQd21XXXXQnnn1112XXXXQd表表9.69.6 狄克逊检验临界值(狄克逊检验临
16、界值(QaQa)表)表例:一组测量值为:例:一组测量值为:14.65、14.90、14.90、14.92、14.95、14.96、15.00、15.01、15.01、15.02.最小值为最小值为14.65,最大值为,最大值为15.02,这两个值,这两个值是否为离群值?是否为离群值?解:解:最小值最小值14.65,Q=(14.90-14.65)/(15.01-14.65)=0.69查表,查表,n=10时,时,Q0.01=0.597,Q0.05=0.477QQ0.01,故最小值,故最小值14.65为离群值,舍去为离群值,舍去最大值最大值15.02,Q=(15.02-15.01)/(15.02-14
17、.90)=0.083查表,查表,n=10时,时,Q0.01=0.597,Q0.05=0.477QQ0.0,故最大值,故最大值15.02为正常值为正常值2.2.格鲁勃斯检验法格鲁勃斯检验法表表9.7 9.7 格鲁勃斯检验临界值(格鲁勃斯检验临界值(TaTa)表)表(三三)监测结果的表述监测结果的表述 1.用算术平均值表示测量结果与真值的集中趋势2.用算术平均值和标准偏差表示测量结果的精密度(xs)3.用(xs,CV)表示结果(四四)均数置信区间和均数置信区间和“t t”值值 三、测量结果的统计检验三、测量结果的统计检验(一)样本均数与总体总数差别的显著性检验(一)样本均数与总体总数差别的显著性检验 (二)两种测定方法的显著性检验(二)两种测定方法的显著性检验 四、直线相关和回归四、直线相关和回归(一)相关和直线回归方程(一)相关和直线回归方程(二)相关系数及其显著性检验(二)相关系数及其显著性检验 图图9.5 9.5 正相关的两种图形正相关的两种图形图图9.6 9.6 负相关的两种图形负相关的两种图形