1、第六章食品防腐剂第六章食品防腐剂1优选第六章食品防腐剂2食品的防腐方法概览食品的防腐方法概览晒干、盐渍、糖渍、酒泡、发酵等晒干、盐渍、糖渍、酒泡、发酵等罐藏罐藏、脱水、真空干燥、喷雾干燥、脱水、真空干燥、喷雾干燥、冻冻干燥、速冻冷藏、冻冻干燥、速冻冷藏、真空包装、无真空包装、无菌包装、高压杀菌、电阻热杀菌、辐照菌包装、高压杀菌、电阻热杀菌、辐照杀菌、电子束杀菌等。杀菌、电子束杀菌等。传统法：品质差，适用范围窄；传统法：品质差，适用范围窄；后者：投资、能耗高，品质风格受后者：投资、能耗高，品质风格受影响。影响。物理保藏法物理保藏法传统的食品保藏方法传统的食品保藏方法工业化和高科技的方法工业化和高
2、科技的方法物理法的缺陷物理法的缺陷防腐剂保藏法防腐剂保藏法在下列情况下考虑采用防腐剂：当一些食品不能采用冷、热在下列情况下考虑采用防腐剂：当一些食品不能采用冷、热处理方法加工时；作为物理保藏方法的一个补充以减轻其处理的处理方法加工时；作为物理保藏方法的一个补充以减轻其处理的强度，同时使产品的质构、感官或其他方面的质量得到提高。强度，同时使产品的质构、感官或其他方面的质量得到提高。3C1.防腐剂防腐剂（Food Preservatives）加入食品中能防止或延缓腐败性变质的食品添加剂叫防腐剂，加入食品中能防止或延缓腐败性变质的食品添加剂叫防腐剂，其具有杀死微生物或抑制其增殖的作用其具有杀死微生物
3、或抑制其增殖的作用*。功能分类代码，功能分类代码，17；CNS17.与物理因素防腐不同，防腐剂保藏食物与物理因素防腐不同，防腐剂保藏食物实质上利用是对生命细胞的活性有抑制作用的物质（回顾生实质上利用是对生命细胞的活性有抑制作用的物质（回顾生物化学的内容），在常温、常压下进行的化学保藏过程。注意从物化学的内容），在常温、常压下进行的化学保藏过程。注意从过程看，防腐剂是抑制代谢，而不是通过变性杀死微生物细胞来过程看，防腐剂是抑制代谢，而不是通过变性杀死微生物细胞来延缓氧化的速度。延缓氧化的速度。食品的口感、质地得到很大的提高；食品的口感、质地得到很大的提高；营养物质破坏少；营养物质破坏少；产品的品
4、种急剧扩展（如低盐、糖系列）。产品的品种急剧扩展（如低盐、糖系列）。产品的贮存成本极大地降低（比之，冷藏、冷冻等）。产品的贮存成本极大地降低（比之，冷藏、冷冻等）。实现厨房工作社会化实现厨房工作社会化4课程内容课程内容（Food Preservatives）1.食品防腐剂概述食品防腐剂概述2.（常用）食品防腐剂各论（常用）食品防腐剂各论3.其它防腐剂其它防腐剂4.影响防腐剂效果的因素影响防腐剂效果的因素5.禁用的防腐剂禁用的防腐剂51.食品防腐剂概述食品防腐剂概述防腐剂应具备的条件防腐剂应具备的条件1性质稳定，在一定时期内有效，使用及分解后无毒。性质稳定，在一定时期内有效，使用及分解后无毒。2
5、在低浓度下仍有抑菌作用。在低浓度下仍有抑菌作用。3本身无刺激性气味和异味。本身无刺激性气味和异味。4不应影响人的机体代谢，也不应影响正常的肠道菌群活动。不应影响人的机体代谢，也不应影响正常的肠道菌群活动。5价格合理，使用方便。价格合理，使用方便。苯甲酸钠苯甲酸钠山梨酸钾山梨酸钾尼泊金酯尼泊金酯乳酸链菌素（肽）乳酸链菌素（肽）10301001700￥/kg61.食品防腐剂概述食品防腐剂概述防腐剂的正确使用防腐剂的正确使用 1了解所用防腐剂的抗菌谱、最低抑菌浓度和食品了解所用防腐剂的抗菌谱、最低抑菌浓度和食品所带的腐败菌的大致种类。所带的腐败菌的大致种类。2了解所用防腐剂的物理化学性质，如了解所用
6、防腐剂的物理化学性质，如pH等条件，等条件，以便正确使用。以便正确使用。3了解食品本身的物理、化学性质、加工、包装情了解食品本身的物理、化学性质、加工、包装情况、储藏条件及它们对防腐剂效果的影响，确定防腐况、储藏条件及它们对防腐剂效果的影响，确定防腐剂的投放时机剂的投放时机与抗氧化剂的使用相同，防腐剂仅对未变质的食物起作用，故在生与抗氧化剂的使用相同，防腐剂仅对未变质的食物起作用，故在生产时加入，防患未然！产时加入，防患未然！且不能一劳永逸且不能一劳永逸71.食品防腐剂概述食品防腐剂概述食品防腐剂种类食品防腐剂种类 常用防腐剂常用防腐剂 其它防腐剂其它防腐剂 禁用防腐剂禁用防腐剂一、苯甲酸及其
7、钠盐一、苯甲酸及其钠盐二、山梨酸及其钾盐二、山梨酸及其钾盐三、丙酸钙三、丙酸钙四、对羟基苯甲酸酯四、对羟基苯甲酸酯 系列系列一、乳酸链球菌素一、乳酸链球菌素二、二氧化氯二、二氧化氯三、双乙酸钠三、双乙酸钠四、脱氢乙酸四、脱氢乙酸一、硼一、硼 酸酸 二、甲二、甲 醛醛 三、水杨酸三、水杨酸四、四、-萘酚萘酚功能分类代码，功能分类代码，17；CNS：17.001033共共33种种82.（常用）食品防腐剂各论（常用）食品防腐剂各论 一、苯甲酸及其钠盐一、苯甲酸及其钠盐 二、山梨酸及其钾盐二、山梨酸及其钾盐 三、丙酸钙三、丙酸钙 四、对羟基苯甲酸酯四、对羟基苯甲酸酯（系列）（系列）防腐剂防腐剂 概述概
8、述 性状性状 毒性毒性 使用使用 9一、苯甲酸一、苯甲酸（Benzoic Acid）及其钠盐及其钠盐 CNS17 001（17 002）又名安息香酸，又名安息香酸，分子式分子式C7H6O2 相对分子质量相对分子质量122.12。其钠盐又名安息香酸钠，有的商品试剂用此名。其钠盐又名安息香酸钠，有的商品试剂用此名。分子式分子式C7H5O2Na,相对分子质量相对分子质量14411。苯甲酸及其钠盐之间的换算苯甲酸及其钠盐之间的换算 1g苯甲酸相当于苯甲酸相当于1.18g苯甲酸钠；苯甲酸钠；1g苯甲酸钠相当于苯甲酸钠相当于0.8479g苯甲酸。苯甲酸。10不同的PH值下其溶解度不同白色结晶性粉末，无臭或
9、具轻微特异臭。传统法：品质差，适用范围窄；0时，灭菌后丧失40活力；苯甲酸钠可用于酸性食物饮料、酱油、果酱、酸菜等防腐。0时，灭菌后丧失40活力；（六）使用（实例）具体操作pH6，抑菌活性降低后者：投资、能耗高，品质风格受影响。032（007、008）山梨酸钾别名2，4己二烯酸钾，分子式C6H7KO2，相对分子质量150.本品可被日光照射分解，故应贮于棕色瓶中，保存于低温暗处并尽快用完。510mgkg乳酸链球菌素（一般情况下，10ppm可杀死绝大多数革兰氏阳性细菌），能降低食品灭菌的温度和缩短食品灭菌时间，使食品较好地保持原有的营养成分、风味、色泽和延长贮存时间，且节能和减少破损率。糕点馅（单
10、一或混合用总量）0.其添加浓度根据产品的种类和各种焙烤食品所需的贮存时间而定。我国食品添加剂使用卫生标准（GB27602011）规定用于果蔬鱼类保鲜加工。（一）性状（一）性状白色颗粒或结晶粉未，微溶于水，易白色颗粒或结晶粉未，微溶于水，易溶于乙醇中，可溶解于乙醚等脂溶剂中；溶于乙醇中，可溶解于乙醚等脂溶剂中；沸点沸点 249.2。其水溶液具有酸性，对其水溶液具有酸性，对225nm紫外光紫外光有强烈的吸收作用；有强烈的吸收作用；白色颗粒或结晶粉未，无臭或微带安白色颗粒或结晶粉未，无臭或微带安息香的气味，味微甜，易溶于水；息香的气味，味微甜，易溶于水；属强碱弱酸盐，酸性条件下出现离析属强碱弱酸盐，
11、酸性条件下出现离析（不易溶解）。（不易溶解）。苯 甲 酸 钠苯 甲 酸 钠苯甲酸苯甲酸11（二）毒性及解毒机制（二）毒性及解毒机制1苯甲酸苯甲酸LD50 大鼠口服大鼠口服2530mgkg（bw）。）。ADI05毫克公斤（苯甲酸及其盐的总量，以苯甲酸计）。毫克公斤（苯甲酸及其盐的总量，以苯甲酸计）。2 苯甲酸钠苯甲酸钠LD50 大鼠口服大鼠口服4070mgkg（bw）。）。ADI05毫克公斤（苯甲酸及其盐的总量，以苯甲酸计）。毫克公斤（苯甲酸及其盐的总量，以苯甲酸计）。限量的苯甲酸类的物质进入机体后，大部分在限量的苯甲酸类的物质进入机体后，大部分在915小时内与甘氨小时内与甘氨酸化合成马尿酸而从
12、尿中排除，剩余部分与葡萄糖醛酸合成糖苷而酸化合成马尿酸而从尿中排除，剩余部分与葡萄糖醛酸合成糖苷而解毒，苯甲酸不在机体内积蓄。解毒，苯甲酸不在机体内积蓄。但上述两种解毒过程均在肝脏中进行，故婴幼儿（周岁以内）、但上述两种解毒过程均在肝脏中进行，故婴幼儿（周岁以内）、老年人或肝功能衰弱的成人，食用含有苯甲酸类的食品是不适宜的。老年人或肝功能衰弱的成人，食用含有苯甲酸类的食品是不适宜的。12（三）作用机制及抑菌效果（三）作用机制及抑菌效果苯甲酸型防腐剂，之所以可以抑制微生物的生长、繁殖，是由于具苯甲酸型防腐剂，之所以可以抑制微生物的生长、繁殖，是由于具有非选择地抑制了微生物细胞的呼吸酶系的活性（尤
13、其是具有很强的阻有非选择地抑制了微生物细胞的呼吸酶系的活性（尤其是具有很强的阻碍乙酰辅酶碍乙酰辅酶A的缩合反应的作用，从而使糖有氧代谢中断。）；同时，的缩合反应的作用，从而使糖有氧代谢中断。）；同时，对细胞膜的通透性也具有障碍作用。对细胞膜的通透性也具有障碍作用。苯甲酸分子态的抑菌活性较离子态高，故在苯甲酸分子态的抑菌活性较离子态高，故在pH小于小于4时，抑菌活性时，抑菌活性高，其抑菌的最小浓度为高，其抑菌的最小浓度为0.050.1。但在酸性溶液中其溶解度降低，。但在酸性溶液中其溶解度降低，故不能单靠提高溶液的酸性来提高其抑菌活性。故，苯甲酸最适抑菌故不能单靠提高溶液的酸性来提高其抑菌活性。故
14、，苯甲酸最适抑菌pH为为2.54.0，此，此pH条件下，抑菌范围广（乳酸菌除外）。条件下，抑菌范围广（乳酸菌除外）。当当pH5.5以上时，对霉菌、酵母没有抑制作用。以上时，对霉菌、酵母没有抑制作用。13（四）苯甲酸钠的使用范围、投放量（四）苯甲酸钠的使用范围、投放量苯甲酸钠可用于酸性食物饮料、酱油、果酱、酸菜等防腐。苯甲酸钠可用于酸性食物饮料、酱油、果酱、酸菜等防腐。一般投放剂量（直接饮用）一般投放剂量（直接饮用）2/万万生产时加入生产时加入防腐剂量防腐剂量1/1000生产时加入生产时加入最大投放剂量（浓缩型）最大投放剂量（浓缩型）2/1000生产时加入生产时加入胶姆糖配料胶姆糖配料1.5/1
15、000酸菜？超标酸菜？超标40g/100Kg渍一周后加入渍一周后加入详见详见GB2760-2700用于冬季乳酸类蔬菜即酸菜防腐的用于冬季乳酸类蔬菜即酸菜防腐的“酸菜鲜酸菜鲜”，是苯甲酸钠的商品名称。，是苯甲酸钠的商品名称。（不过，在（不过，在GB2011中，已经不允许用于渍酸菜）中，已经不允许用于渍酸菜）14（五）使用非盐型防腐剂注意事项（五）使用非盐型防腐剂注意事项由于苯甲酸对水的溶解度比苯甲酸钠低，实际生产由于苯甲酸对水的溶解度比苯甲酸钠低，实际生产过程中多使用盐型防腐剂。过程中多使用盐型防腐剂。如果必须用苯甲酸（没有盐型的防腐剂），可加适如果必须用苯甲酸（没有盐型的防腐剂），可加适量的碳
16、酸钠或碳酸氢钠，用量的碳酸钠或碳酸氢钠，用90以上热水溶解，使其转以上热水溶解，使其转化成苯甲酸钠后才添加到食品中；或者，可先用适量乙化成苯甲酸钠后才添加到食品中；或者，可先用适量乙醇溶解后再应用。醇溶解后再应用。忌钠盐的酱油，则可考虑用乙醇为溶剂。或，采用忌钠盐的酱油，则可考虑用乙醇为溶剂。或，采用对羟基苯甲酰酯类的防腐剂（后述）。对羟基苯甲酰酯类的防腐剂（后述）。15（六）使用（实例）具体操作（六）使用（实例）具体操作这是使用大多数添加剂时，应严格遵循的操作。这是使用大多数添加剂时，应严格遵循的操作。配制原液配制原液p一般汽水、果汁，应在配制糖浆时添加：一般汽水、果汁，应在配制糖浆时添加：
17、先将糖溶化、煮沸、过滤后，边搅先将糖溶化、煮沸、过滤后，边搅拌边将苯甲酸钠投入糖浆中拌边将苯甲酸钠投入糖浆中也可在溶糖时添加也可在溶糖时添加时时机机与与顺顺序序p用于酱油，苯甲酸钠要在加热杀菌工序中添加，通常用于酱油，苯甲酸钠要在加热杀菌工序中添加，通常是将生酱油放入杀菌装置中，加热至杀菌温度时（一般是将生酱油放入杀菌装置中，加热至杀菌温度时（一般6575，根据季节与品质具体掌握），添加苯甲酸钠。，根据季节与品质具体掌握），添加苯甲酸钠。先用适量的热水或近先用适量的热水或近80的酱油溶解后加入。的酱油溶解后加入。苯甲酸钠苯甲酸钠充分溶解充分溶解后，分别后，分别先后加悬先后加悬浊剂及柠浊剂及柠檬
18、酸！檬酸！16一般投放剂量（直接饮用）001033共33种对革兰氏阴性菌、酵母和霉菌均无作用。8mLkg（bw）（雌性）。不会引起医用抗生素引起的抗药性问题；属强碱弱酸盐，酸性条件下出现离析（不易溶解）。一、乳酸链球菌素（Nisin）破坏微生物的细胞膜；注意从过程看，防腐剂是抑制代谢，而不是通过变性杀死微生物细胞来延缓氧化的速度。1g约溶于1340ml（25）的水、1.别名过氧化氯，分子式ClO2，相对分子质量67.可用于，婴幼儿、老年、肝脏弱人群食物的防腐。先将糖溶化、煮沸、过滤后，边搅拌边将苯甲酸钠投入糖浆中81gkg（bw）（雌性）。又名安息香酸，分子式C7H6O22 ADI 010mg
19、kg（bw）（以对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯总量计）。其添加浓度根据产品的种类和各种焙烤食品所需的贮存时间而定。033000IUkg（bw）（FAOWHO，1994）它们均可被二氧化氯氧化成无臭味的化合物，如它可将硫化氢、二氧化硫氧化成SO42；二、山梨酸及其钾盐二、山梨酸及其钾盐 山梨酸，别名山梨酸，别名2,4己二烯酸、花楸酸，分子式己二烯酸、花楸酸，分子式C6H8O2，分，分子量子量112.13。山梨酸钾别名。山梨酸钾别名2，4己二烯酸钾，分子式己二烯酸钾，分子式C6H7KO2，相对分子质量相对分子质量150.22。山梨酸及其钾盐之间的换算：山梨酸及其钾盐之间的换算：1g苯甲酸相当于苯甲酸
20、相当于1.18g苯甲酸钠；苯甲酸钠；1g苯甲酸钠相当于苯甲酸钠相当于0.8479g苯甲酸。苯甲酸。17（一）性状（一）性状 山梨酸山梨酸为无色单斜晶体或结晶性粉末，无臭或稍带刺激性臭为无色单斜晶体或结晶性粉末，无臭或稍带刺激性臭味。对光、热是稳定的，但在空气中长期放置易被氧化着味。对光、热是稳定的，但在空气中长期放置易被氧化着色。山梨酸的水溶液加热时可随同水蒸气一起挥发。熔点色。山梨酸的水溶液加热时可随同水蒸气一起挥发。熔点134.5，沸点，沸点228（分解）。饱和水溶液（分解）。饱和水溶液pH值值3.6。山。山梨酸微溶于水，而溶于有机溶剂。梨酸微溶于水，而溶于有机溶剂。山梨酸钾山梨酸钾为无色
21、至浅黄色鳞片状结晶或结晶性粉末，无臭或稍为无色至浅黄色鳞片状结晶或结晶性粉末，无臭或稍具臭味，在空气中露置能被氧化而着色，有吸湿性，相对具臭味，在空气中露置能被氧化而着色，有吸湿性，相对密度密度1.363，约，约270熔化并分解。熔化并分解。1g约溶于约溶于1.7mL水水（20）、）、16.1mL95乙醇和乙醇和1000mL乙醚。乙醚。18（二）毒性（二）毒性 山梨酸山梨酸 LD50 大鼠口服大鼠口服7360mgkg（bw）。）。ADI025mg/kg（bw）山梨酸钾山梨酸钾 LD50 大鼠口服大鼠口服4920mgkg（bw）。）。ADI025mg/kg（bw）山梨酸是一种不饱和脂肪酸，在机体
22、内可正常山梨酸是一种不饱和脂肪酸，在机体内可正常地参加新陈代谢，它基本上和天然不饱和脂肪酸地参加新陈代谢，它基本上和天然不饱和脂肪酸一样可以在机体内分解产生二氧化碳和水。故山一样可以在机体内分解产生二氧化碳和水。故山梨酸可看成是食品的成分，按照目前的资料可以梨酸可看成是食品的成分，按照目前的资料可以认为对人体是无害的认为对人体是无害的可用于，婴幼儿、老年、肝脏弱人群食物的防可用于，婴幼儿、老年、肝脏弱人群食物的防腐。腐。19（三）抑菌效果、范围（三）抑菌效果、范围结构与微生物喜嗜的葡糖类似，故山梨酸可以立即渗结构与微生物喜嗜的葡糖类似，故山梨酸可以立即渗透过其细胞壁进入微生物体内，抑制其中的各
23、种酶；透过其细胞壁进入微生物体内，抑制其中的各种酶；利用自身的双键破坏酶的立体结构，使酶失去活力，利用自身的双键破坏酶的立体结构，使酶失去活力，干扰了微生物的新陈代谢。干扰了微生物的新陈代谢。穿 透 力穿 透 力机制机制对霉菌、酵母等好气性菌均有抑制作用；细菌，弱对霉菌、酵母等好气性菌均有抑制作用；细菌，弱对嫌气性芽孢形成菌与嗜酸乳杆菌几乎无效。对嫌气性芽孢形成菌与嗜酸乳杆菌几乎无效。抑菌范围抑菌范围抑 菌抑 菌 p Hp H范围范围属于酸型防腐剂，防腐效属于酸型防腐剂，防腐效果随果随pHpH值的升高而降低；值的升高而降低；但山梨酸适宜的但山梨酸适宜的pHpH值范围值范围比苯甲酸为广。比苯甲酸
24、为广。pHpH4 4，抑菌活性强，抑菌活性强pHpH6 6，抑菌活性降低，抑菌活性降低20（四）山梨酸的使用范围、投放量（四）山梨酸的使用范围、投放量比之苯甲酸钠，山梨酸类防腐剂因低毒，使用范围扩大了近比之苯甲酸钠，山梨酸类防腐剂因低毒，使用范围扩大了近三倍之多。我国食品添加剂使用卫生标准（三倍之多。我国食品添加剂使用卫生标准（GB27602011）规定山梨酸、山梨酸钾，可用于肉、鱼、蛋、禽类制品。规定山梨酸、山梨酸钾，可用于肉、鱼、蛋、禽类制品。详细的使用范围及最大使用量，参见食品添加剂使用卫生详细的使用范围及最大使用量，参见食品添加剂使用卫生标准（标准（GB27602011）。一般投放剂量
25、（直接饮用）一般投放剂量（直接饮用）5/万万生产时加入生产时加入防腐剂量防腐剂量1/1000生产时加入生产时加入最大投放剂量（浓缩型）最大投放剂量（浓缩型）2/1000生产时加入生产时加入21（五）使用非盐型防腐剂注意事项（五）使用非盐型防腐剂注意事项 山梨酸对水的溶解度低，使用前要先将山梨酸溶解在乙醇、碳酸氢钠山梨酸对水的溶解度低，使用前要先将山梨酸溶解在乙醇、碳酸氢钠或碳酸钠的溶液里，随后再加入食品中溶解时注意不要使用铜、铁容器。或碳酸钠的溶液里，随后再加入食品中溶解时注意不要使用铜、铁容器。详见下表详见下表1000毫升配方毫升配方溶液应随用随配，并防止加碱过多而使溶液呈碱性，影响抑菌效果
26、。溶液应随用随配，并防止加碱过多而使溶液呈碱性，影响抑菌效果。22三、对羟基苯甲酸酯类三、对羟基苯甲酸酯类在对羟基苯甲酸酯中，主要应用的有对羟基苯甲在对羟基苯甲酸酯中，主要应用的有对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯。酸甲酯、乙酯、丙酯。CNS:17.032CNS:17.032（007007、008008）种类种类为无色细小结晶或结晶状粉末，几乎无臭，稍有涩为无色细小结晶或结晶状粉末，几乎无臭，稍有涩味，对光和热稳定，无吸湿性，熔点味，对光和热稳定，无吸湿性，熔点116116118118。1g1g约溶于约溶于1340ml1340ml（2525）的水、）的水、1.4ml1.4ml丙二醇和丙二醇和100m
27、l100ml花生油。花生油。乙 酯 乙 酯C C9 9H H1010O O3 3166.18166.18 丙 酯 丙 酯C C1010H H1212O O3 3180.20180.20无色细小结晶或结晶状粉末，几乎无臭，稍有无色细小结晶或结晶状粉末，几乎无臭，稍有涩味，熔点涩味，熔点95-9895-98。1g1g约溶于约溶于2500mL2500mL（2525）的水、）的水、400ml400ml沸水、沸水、1.5ml1.5ml乙醇、乙醇、3ml3ml乙醚。乙醚。又名：尼泊金又名：尼泊金*酯酯为无色细小结晶或结晶状粉末，几乎无臭，稍有涩为无色细小结晶或结晶状粉末，几乎无臭，稍有涩味，对光和热稳定，
28、无吸湿性，熔点味，对光和热稳定，无吸湿性，熔点116116118118。1g1g约溶于约溶于1340ml1340ml（2525）的水、）的水、1.4ml1.4ml丙二醇和丙二醇和100ml100ml花生油。花生油。23（一）毒性（一）毒性 1LD50 小鼠口服小鼠口服5g kg（bw）。）。2 ADI 010mgkg（bw）（以对羟基苯甲酸甲酯、乙）（以对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯总量计）。酯、丙酯总量计）。对羟基苯甲酸酯类的性质与烃基有直接的相关性。对羟基对羟基苯甲酸酯类的性质与烃基有直接的相关性。对羟基苯甲酸酯类，随着苯甲酸酯类，随着R基团的增大，其毒性降低，抗菌性增高，基团的增大，其毒性
29、降低，抗菌性增高，水溶性减小（脂溶性增大）。而异丙酯、异丁酯的毒性分别比水溶性减小（脂溶性增大）。而异丙酯、异丁酯的毒性分别比正丙酯和正丁酯的毒性要大。正丙酯和正丁酯的毒性要大。248mLkg（bw）（雌性）。5，并定为1106 IUg。不会引起医用抗生素引起的抗药性问题；山梨酸，别名2,4己二烯酸、花楸酸，分子式C6H8O2，分子量112.别名过氧化氯，分子式ClO2，相对分子质量67.1g约溶于1340ml（25）的水、1.可用作防腐剂、漂白剂、面粉处理剂。二次灭菌条件为115，15min。一、苯甲酸（Benzoic Acid）及其钠盐通常所说的臭气主要是硫化物如硫醇（RSH）、硫醚（RS
30、R）、硫化氢（H2S）、硫化铵（NH4）2S等；（四）苯甲酸钠的使用范围、投放量2 ADI 010mgkg（bw）（以对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯总量计）。81gkg（bw）（雌性）。山梨酸钾别名2，4己二烯酸钾，分子式C6H7KO2，相对分子质量150.稳定态二氧化氯是将二氧化氯稳定在水溶液或浆状物中，在常温下可保持数年不失效。又名安息香酸，分子式C7H6O2也不会与其他抗生素出现交叉抗性；更不会改变肠道内的正常菌群。由于苯甲酸对水的溶解度比苯甲酸钠低，实际生产过程中多使用盐型防腐剂。1g苯甲酸钠相当于0.大鼠口服14.（二）抑菌机制与效果（二）抑菌机制与效果对羟基苯甲酸酯的作用机制基本类似
31、苯酚对羟基苯甲酸酯的作用机制基本类似苯酚:破坏微生物的细胞膜；破坏微生物的细胞膜；使细胞蛋白质变性；使细胞蛋白质变性；并抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。并抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。由于它具有酚羟基，所以抗菌性能比苯甲酸、山梨酸都强。由于它具有酚羟基，所以抗菌性能比苯甲酸、山梨酸都强。与其他防腐剂不同，对羟基苯甲酸酯类的抑菌作用不象苯甲与其他防腐剂不同，对羟基苯甲酸酯类的抑菌作用不象苯甲酸类和山梨酸类那样受酸类和山梨酸类那样受pH的影响。它的抗菌作用在的影响。它的抗菌作用在pH48的的范围内均有很好的效果。范围内均有很好的效果。对霉菌、酵母有较强的抑制作用。对霉
32、菌、酵母有较强的抑制作用。对细菌特别是对革兰氏阴性杆菌及乳酸菌的作用较差。对细菌特别是对革兰氏阴性杆菌及乳酸菌的作用较差。25（三）使用范围、量（三）使用范围、量我国食品添加剂使用卫生标准（我国食品添加剂使用卫生标准（GB27602011）规定对规定对羟基苯甲酸乙酯、丙脂（以对羟基苯甲酸计）的最大使用量羟基苯甲酸乙酯、丙脂（以对羟基苯甲酸计）的最大使用量碳酸饮料碳酸饮料0.20gkg；果汁（果味）型饮料果汁（果味）型饮料0.25gkg；果酱（不含罐头）果酱（不含罐头）0.25gkg；酱油、酱料酱油、酱料 0.25gkg；糕点馅（单一或混合用总量）糕点馅（单一或混合用总量）0.5gkg；详见详见
33、GB2011它们水溶性较低，使其在食品防腐中的应用有局限性，范围它们水溶性较低，使其在食品防腐中的应用有局限性，范围要窄于前二种防腐剂。要窄于前二种防腐剂。26（四）使用须知（四）使用须知由于对由于对羟基苯甲酸酯的水溶性较低，使用时通羟基苯甲酸酯的水溶性较低，使用时通常先将它们溶于氢氧化钠、乙酸或乙醇溶液中。常先将它们溶于氢氧化钠、乙酸或乙醇溶液中。可将不同的酯类混合使用，也可与苯甲酸等混合可将不同的酯类混合使用，也可与苯甲酸等混合使用，取其协同作用，以提高防腐效果。使用，取其协同作用，以提高防腐效果。27四、丙酸钙四、丙酸钙分子式分子式C6H10O4CanH20（n=0，1）,相对分子质量相
34、对分子质量204.24（单水物）、（单水物）、186.23（无水物）。（无水物）。CNS:17.005（一）性状（一）性状白色结晶性粉末，无臭或具轻微特异臭。为单斜板状结晶，白色结晶性粉末，无臭或具轻微特异臭。为单斜板状结晶，可溶于水（可溶于水（1g约溶于约溶于3mL水），微溶于甲醇、乙醇，不溶于苯水），微溶于甲醇、乙醇，不溶于苯及丙酮。及丙酮。10水溶液水溶液pH等于等于7.4。（二）毒性（二）毒性1 LD50 小鼠口服（小鼠口服（3340mgkg（bw）。）。184.1221。2 ADI 无需规定（无需规定（FAOWHO，1994）。）。28（三）抑菌效果（三）抑菌效果焙烤食品中使用丙酸盐
35、，不仅用于防腐，同时还有抵抗焙烤食品中使用丙酸盐，不仅用于防腐，同时还有抵抗霉菌产生霉菌毒素的作用。霉菌产生霉菌毒素的作用。丙酸钙对霉菌和能引起面包产生粘丝物质的好气性芽孢丙酸钙对霉菌和能引起面包产生粘丝物质的好气性芽孢杆菌有抑制作用，对酵母无抑制作用。杆菌有抑制作用，对酵母无抑制作用。面包中加入面包中加入0.3，可延长，可延长24d不长霉；月饼中加入不长霉；月饼中加入0.25，可延长，可延长3040d不长霉。不长霉。29（四）使用范围及用量（四）使用范围及用量食品添加剂使用卫生标准（食品添加剂使用卫生标准（GB 27602011）规定）规定在实际使用中，丙酸盐一般在和面时添加，或在出炉时在实
36、际使用中，丙酸盐一般在和面时添加，或在出炉时作表面喷涂防腐。其添加浓度根据产品的种类和各种焙烤食品作表面喷涂防腐。其添加浓度根据产品的种类和各种焙烤食品所需的贮存时间而定。所需的贮存时间而定。30（四）使用注意事项（四）使用注意事项使用膨松剂时不宜使用丙酸钙，因为可由于碳酸钙的生成使用膨松剂时不宜使用丙酸钙，因为可由于碳酸钙的生成而降低产生二氧化碳的能力。而降低产生二氧化碳的能力。丙酸钙为酸型防腐剂，在酸性范围内有效丙酸钙为酸型防腐剂，在酸性范围内有效pH5以下对霉菌以下对霉菌的抑制作用最佳；的抑制作用最佳；pH6时抑菌能力明显降低。时抑菌能力明显降低。丙酸钙对水的溶解度丙酸钙对水的溶解度 温
37、度温度（）0 20 40 60 8090 100丙酸钙溶解度丙酸钙溶解度（%）30 28 28 27 28 30 32313.其他防腐剂其他防腐剂 一、乳酸链球菌素（一、乳酸链球菌素（Nisin）二、二氧化氯（二、二氧化氯（Chlorine Dioxide）（稳定态二氧化氯）（稳定态二氧化氯）三、双乙酸钠（三、双乙酸钠（Sodium Diacetate）四、脱氢乙酸（四、脱氢乙酸（Dehydroacetic Acid）及其钠盐（及其钠盐（Sodium Dehydroacetate）32一、乳酸链球菌素一、乳酸链球菌素Nisin乳酸链球菌素、乳酸链菌素，别名乳酸链球菌肽、尼生素。乳酸链球菌素、乳
38、酸链菌素，别名乳酸链球菌肽、尼生素。CNS:17.019分子式分子式C143H228O37N42S7，相对分子质量，相对分子质量3348。其结构见下图。其结构见下图乳酸链球菌素是由乳酸链球菌产生的一种多肽物质，乳酸链球菌素是由乳酸链球菌产生的一种多肽物质，由由34个氨基个氨基酸组成。活性分子常为二聚体、四聚体等。酸组成。活性分子常为二聚体、四聚体等。大多数的牛乳中，存在这种物质。大多数的牛乳中，存在这种物质。DhaLeuAlaSLysAbuGlyAla-LeuMetGlySAlaGlyProAlaSAbuMetLysAbuSAlaAbuAlaHisAlaSSerHOAlaHDhbLysDhaV
39、alHisIleAspIlePhe33（一）（一）Nisin性状性状为白色或略带黄色的结晶粉末或颗粒。试验表明为白色或略带黄色的结晶粉末或颗粒。试验表明不同的不同的PH值下其溶解度不同值下其溶解度不同 PH值在值在7时，溶解度为时，溶解度为 49.0mg/ml;若在若在0.02M HCL中，溶解度增至中，溶解度增至110.0mg/ml，在碱性条件下几乎不能溶液解。在碱性条件下几乎不能溶液解。不同的不同的PH值下的热稳定性值下的热稳定性 在在pH小于小于2.0的稀盐酸中可经的稀盐酸中可经115.6灭菌而不失活；灭菌而不失活；当当pH超过超过4时，特别是在加热条件下，它在水溶液中的分解时，特别是在
40、加热条件下，它在水溶液中的分解速度加快，活力降低速度加快，活力降低 如在如在pH等于等于5.0时，灭菌后丧失时，灭菌后丧失40活力；活力；pH等于等于6.8时，灭菌后丧失时，灭菌后丧失90活力。活力。但乳酸链球菌素加入食品中后，受到牛奶、肉汤等大分子保护，但乳酸链球菌素加入食品中后，受到牛奶、肉汤等大分子保护，稳定性大大提高。稳定性大大提高。乳酸链球菌素对蛋白水解酶如胰蛋白酶、胰酶、唾液酶和消化酶乳酸链球菌素对蛋白水解酶如胰蛋白酶、胰酶、唾液酶和消化酶特别敏感，但对粗制凝乳酶不敏感。特别敏感，但对粗制凝乳酶不敏感。乳酸链球菌素的标准品纯度为乳酸链球菌素的标准品纯度为2.5，并定为，并定为110
41、6 IUg。纯品纯品1G40 106 IU一般以一般以 0.02Mo盐酸溶解后使用盐酸溶解后使用34（二）（二）Nisin毒性毒性LD50 小鼠口服小鼠口服9.26gkg（bw）（雄性）；）（雄性）；6.81gkg（bw）（雌）（雌性）。性）。大鼠口服大鼠口服14.7gkg（bw）（雄性）；）（雄性）；6.81gkg（bw）（雌性）。）（雌性）。ADI 033000IUkg（bw）（）（FAOWHO，1994）乳酸链球菌素是多肽（而非营养成分之外的异物），食用乳酸链球菌素是多肽（而非营养成分之外的异物），食用后在消化道中很快被蛋白水解酶消化成氨基酸，基本不用考虑后在消化道中很快被蛋白水解酶消化
42、成氨基酸，基本不用考虑一般添加剂的毒性及抗菌素的副作用问题。一般添加剂的毒性及抗菌素的副作用问题。对乳酸链球菌的微生物毒性研究表明，无微生物毒性或致对乳酸链球菌的微生物毒性研究表明，无微生物毒性或致病作用，其安全性很高。病作用，其安全性很高。35（三）抑菌机制、效果（三）抑菌机制、效果抑菌机制抑菌机制在于它作为阳离子表面活性剂，影响细菌胞膜和抑制革兰氏在于它作为阳离子表面活性剂，影响细菌胞膜和抑制革兰氏阳性菌的胞壁质合成，并能增强一些细菌对热的敏感性，使它阳性菌的胞壁质合成，并能增强一些细菌对热的敏感性，使它在小范围内有辅助杀菌作用。在小范围内有辅助杀菌作用。效果效果作为一种天然的防腐剂，它能
43、有效地杀灭引起食品腐败的革作为一种天然的防腐剂，它能有效地杀灭引起食品腐败的革兰氏阳性腐败菌，具有无毒、无副作用、安全可靠、高效等特兰氏阳性腐败菌，具有无毒、无副作用、安全可靠、高效等特点。点。在食品中加入在食品中加入0.510mgkg乳酸链球菌素（一般情况下，乳酸链球菌素（一般情况下，10ppm可杀死绝大多数革兰氏阳性细菌），能降低食品灭菌的可杀死绝大多数革兰氏阳性细菌），能降低食品灭菌的温度和缩短食品灭菌时间，使食品较好地保持原有的营养成分、温度和缩短食品灭菌时间，使食品较好地保持原有的营养成分、风味、色泽和延长贮存时间，且节能和减少破损率。风味、色泽和延长贮存时间，且节能和减少破损率。3
44、6（三）抑菌效果（续）（三）抑菌效果（续）乳酸链球菌素的抗菌谱相当窄，只能抑制或杀死革兰氏乳酸链球菌素的抗菌谱相当窄，只能抑制或杀死革兰氏阳性细菌，如乳酸杆菌、链球菌、芽孢杆菌、梭状芽孢杆菌阳性细菌，如乳酸杆菌、链球菌、芽孢杆菌、梭状芽孢杆菌或其它厌氧性形成芽孢的细菌等。或其它厌氧性形成芽孢的细菌等。对革兰氏阴性菌、酵母和霉菌均无作用。因此若与山梨对革兰氏阴性菌、酵母和霉菌均无作用。因此若与山梨酸（主要抑制霉菌、酵母菌及需氧细菌）或辐射处理等配合酸（主要抑制霉菌、酵母菌及需氧细菌）或辐射处理等配合使用，则可使抗菌谱扩大。使用，则可使抗菌谱扩大。37与抗菌素比较与抗菌素比较该产品是世界上惟一能用
45、在食品防腐方面的抗生素，是该产品是世界上惟一能用在食品防腐方面的抗生素，是JECFA确认的安全、天然的食品防腐剂确认的安全、天然的食品防腐剂 测试结果证明，人测试结果证明，人们日常食用的牛乳大多数存在这种物质。们日常食用的牛乳大多数存在这种物质。乳酸链球菌素进入消化道中很快被蛋白酶水解酶消化成氨乳酸链球菌素进入消化道中很快被蛋白酶水解酶消化成氨基酸基酸不会引起医用抗生素引起的抗药性问题；不会引起医用抗生素引起的抗药性问题；也不会与其他抗生素出现交叉抗性；也不会与其他抗生素出现交叉抗性；更不会改变肠道内的正常菌群。更不会改变肠道内的正常菌群。到目前为止，已在全世界约到目前为止，已在全世界约50个
46、国家和地区得到广泛应用，个国家和地区得到广泛应用，许多国家如英国、法国、澳大利亚等对添加量不做任何限制。许多国家如英国、法国、澳大利亚等对添加量不做任何限制。38（四）（四）Nisin使用范围及用量使用范围及用量我国食品添加剂使用卫生标准（我国食品添加剂使用卫生标准（GB 27602011）规定）规定39（五）加入方式、条件（五）加入方式、条件使用时可先将乳酸链球菌素制成使用时可先将乳酸链球菌素制成56的蒸馏水（或的蒸馏水（或冷开水）悬液，放置冷开水）悬液，放置30min至至60min后加入食品中，充分混匀，后加入食品中，充分混匀，一般使用量为（一般使用量为（0.10.2）gkg。在灭菌乳制品
47、中的应用如。在灭菌乳制品中的应用如下下 其中高温瞬间灭菌条件为其中高温瞬间灭菌条件为130135，3s；二次灭菌条；二次灭菌条件为件为115，15min。40二、二氧化氯二、二氧化氯别名过氧化氯，分子式别名过氧化氯，分子式ClO2，相对分子，相对分子质量质量67.45。二氧化氯二氧化氯性状性状 毒性毒性 使用使用 41（一）性状（一）性状 常温、常压下为具有刺激性、爆炸性、腐蚀性的黄绿色至黄常温、常压下为具有刺激性、爆炸性、腐蚀性的黄绿色至黄红色气体，冷却压缩后可成为液体，沸点红色气体，冷却压缩后可成为液体，沸点11熔点熔点59。对光不。对光不稳定，易溶于水，在稳定，易溶于水，在20、40kP
48、a压力下每升水可溶压力下每升水可溶2.9g，约比，约比氯在水中的溶解度大氯在水中的溶解度大5倍。二氧化氯溶于水不起任何化学反应，将倍。二氧化氯溶于水不起任何化学反应，将溶液曝光，它即可由水中逸出。二氧化氯可被紫外光照射而分解。溶液曝光，它即可由水中逸出。二氧化氯可被紫外光照射而分解。稳定态二氧化氯是将二氧化氯稳定在水溶液或浆状物中，在稳定态二氧化氯是将二氧化氯稳定在水溶液或浆状物中，在常温下可保持数年不失效。使用时加酸活化，可立即释放出常温下可保持数年不失效。使用时加酸活化，可立即释放出ClO2。活化后的二氧化氯溶液可在暗处或棕色瓶中保持活化后的二氧化氯溶液可在暗处或棕色瓶中保持2个星期左右。
49、个星期左右。42（二）毒性（二）毒性1 LD50 大鼠口服大于大鼠口服大于2.5gkg（bw）（）（2g100mL稳定态二稳定态二氧化氯）。氧化氯）。小鼠口服小鼠口服8.4mLkg（bw）（小鼠口服）（小鼠口服6.8mLkg（bw）（雌性）。）（雌性）。3 ADI 030mgkg（bw）（）（FAOWHO，1994）。）。2致突变试验致突变试验 二氧化氯对高等动物细胞结构基本无影响，无致癌、致二氧化氯对高等动物细胞结构基本无影响，无致癌、致畸、致突变作用。畸、致突变作用。43（三）使用（三）使用 可用作防腐剂、漂白剂、面粉处理剂。可用作防腐剂、漂白剂、面粉处理剂。1使用范围及用量使用范围及用量
50、我国食品添加剂使用卫生标准（我国食品添加剂使用卫生标准（GB27602011）规定用）规定用于果蔬鱼类保鲜加工。于果蔬鱼类保鲜加工。使用使用4050mgkg的二氧化氯浸泡刚捕获的对虾的二氧化氯浸泡刚捕获的对虾1020min，再加，再加20mgkg二氧化氯的水冰冻，可使对虾在二氧化氯的水冰冻，可使对虾在710d内保持原有的色、香、味。内保持原有的色、香、味。441pH值与水分活度比之苯甲酸钠，山梨酸类防腐剂因低毒，使用范围扩大了近三倍之多。pH6，抑菌活性降低由于对羟基苯甲酸酯的水溶性较低，使用时通常先将它们溶于氢氧化钠、乙酸或乙醇溶液中。0时，灭菌后丧失40活力；通常所说的臭气主要是硫化物如硫
