1、杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸杭 州 师 范 大 学 2014 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 842 考试科目名称： 无机化学 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。一、选择题 ( 单选题，每题2分，共40分 )1. 为测定某一元弱酸的电离常数，将待测弱酸溶于水得50 cm3溶液，把此溶液分成两等份。一份用NaOH中和，然后与另一份未被中和的弱酸混合，测得此溶液pH为4.00，则此弱酸的Ka为（ ） (A) 5.0 10-5 (B) 2.0 10-4 (C) 1.0 10-4 (D) A, B, C均不对2. 对于反应：2
2、C(s) + O2(g)2CO(g) / Jmol-1 = -232600 - 167.8 T / K，若升高温度则（ ） (A) 变负，反应不完全 (B) 变大，反应更完全 (C) 变小， 反应更不完全 (D) 不变， 反应更完全3. 均相催化剂加速化学反应的原因是 （ ） (A) 降低了正反应的活化能，升高了逆反应的活化能，使化学平衡向正反应方向移动，因而加速了化学反应 (B) 催化剂参加了化学反应，改变了反应历程，降低了反应活化能，因而加速了化学反应 (C) 改变了反应的自由焓变，即使G变为负值，G越负，正反应越易进行，因而加速了化学反应 (D) 使反应物分子之间的碰撞次数增加，从而提高
3、了反应速率4. 难溶盐MX的阴离子是弱酸HX的共轭碱，则反应MX(s) + HNO3 = HX(aq) + MNO3(aq) 的平衡常数K为（ ）(A) Ksp(MX) / Ka(HX)(B) Ka(HX) / Ksp(MX) (C) Ka(HX) + Ksp(MX) (D) Ksp(MX) - Ka(HX)5. 某氢电极与饱和甘汞电极(= +0.240 V)组成原电池，如若使电池电动势达到+0.299 V，则溶液的pH值是（ ） (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 46. 如下分子偶极矩为零的是（ ）(A) (B) (C) (D) 7. BF3与NH3 之间的结合力是（ ）(A) 分
4、子间力 (B) 氢键 (C) p 键 (D) 配位键8. 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ） (A) HgI42- HgCl42- Hg(CN)42- (B) Co(NH3)63+ Co(SCN)42- Co(CN)63- (C) Ni(en)32+ Ni(NH3)62+ Ni(H2O)62+ (D) Fe(SCN)63- Fe(CN)63- Fe(CN)64-9. K2Cr2O7与浓盐酸发生如下反应的理由是（ ）K2Cr2O7 + 14HCl2CrCl3 + 3Cl2 +2KCl +7H2O (A) 因为(/Cr3+) = 1.33 V 010. 在下列无机含氧酸中，其酸性强
5、弱次序正确的是（ ） (A) H2SO4 HClO4 H3PO4 H2SiO3 (B) H2SO4 HClO4 H2SiO3 H3PO4 (C) HClO4 H2SO4 H3PO4 H2SiO3 (D) HClO4 H3PO4 H2SiO3 H2SO411. 试判断下列说法，正确的是（ ） (A) 离子键和共价键相比，作用范围更大 (B) 所有高熔点物质都是离子型的 (C) 离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的 (D) 阴离子总是比阳离子大12. 下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是（ ） (A) HCl (1 moldm-3) + NaAc (2 moldm-3) (B) NaOH (1
6、 moldm-3) + NH3 (1 moldm-3) (C) HCl (1 moldm-3) + NaCl (1 moldm-3) (D) NaOH (1 moldm-3) + NaCl (1 moldm-3)13. 由铬在酸性溶液中的元素电势图，可确定能自发进行的反应是（ ）-0.91 V-0.41V Cr3+ Cr2+ Cr (A) 3Cr2+ 2Cr3+ + Cr (B) Cr + Cr2+ 2Cr3+ (C) 2Cr Cr2+ + Cr3+ (D) 2Cr3+ + Cr 3Cr2+14. 下列叙述中正确的是 （ ） (A) 非基元反应是由若干基元反应组成的 (B) 凡速率方程式中各物
7、质的浓度的指数等于反应方程式中其化学计量数时，此反应必为基元反应 (C) 反应级数等于反应物在反应方程式中的化学计量数和 (D) 反应速率与反应物浓度的乘积成正比15. 下列配离子属于反磁性的是（ ）(A) Mn(CN)64- (B) Cu(en)22+ (C) Fe(CN)63- (D) Co(CN)63-16. 用分子轨道理论来判断下列说法，不正确的是（ ） (A)的键能比N2分子的小 (B) CO+的键级是2.5 (C)和是等电子体系 (D) 第二周期同核双原子分子中，只有Be2分子不能稳定存在17. 下列配制溶液的方法正确的是 （ ）(A) 在溶解Na2S2O3的水中加入少量Na2CO
8、3溶液(B) 为抑制Na2S2O3水解，在Na2S2O3溶液中加少量稀H2SO4 (C) 将SnCl22H2O用水溶解即得到SnCl2溶液(D) 用分析天平准确称取NaOH固体，加水溶解后，用容量瓶稀释到所要求的体积18. 下面叙述正确的是 （ ）(A) Fe (H2O)4(C2O4)+的配位数为5(B) 产生d-d跃迁光谱时，与相比较，前者将吸收波长较长的光(C) s轨道和p轨道在八面体场中发生分裂(D) 在四面体和八面体场中，d2型离子配合物不存在高低自旋之分19. 凡是中心原子采用sp3d2杂化轨道成键的分子，其空间构型可能是（ ） (A) 八面体 (B) 平面正方形 (C) 四方锥 (
9、D) 以上三种均有可能20. Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能和电子成对能P所要满足的条件是 （ ） (A) 和P越大越好 (B) P (C) P (D) = P二、填空题 (10题， 每空1分， 共34分 )21. 某电子处在3d 轨道，它的轨道量子数n为_，l为_，m可能是_。22. 在M n+ + ne-M电极反应中，加入M n+ 的沉淀剂，则可使电极电势数值变_，同类型难溶盐的Ksp值愈小，其电极电势数值愈_。23. 298 K，Br2(g) 的标准摩尔生成焓和标准摩尔吉布斯生成自由能分别为= 30.71 kJmol-1，= 3.142 kJmol-
10、1，因此Br2(l) 的摩尔蒸发熵为_；正常沸点为_，以及它在298K时的饱和蒸气压为_kPa。24. 室温下往含Ag+、Zn2+、Cd2+的可溶性盐中各加入过量的NaOH液，主要产物分别为_，_，_，_。25. 在下列体系中： (1) Cu2+ + I- (2) Cu2+ CN- (3) Cu2+ + S2O (4) + I- (过量) (5)+ NH3H2O(过量) (6) Cu2O + H2SO4(稀) (7) Hg2+ Hg (8) Hg2Cl2+ Cl- (过量) (9)+ H2S (10)+ OH-能发生氧化还原反应的有_，发生歧化反应的有_，发生同化(反歧化)反应的有_。(填号数
11、即可)26. 第一系列过渡元素M2+ 最外层电子数为16，则该离子为_ ，M属于_族，M2+ 与Cl-、CN- 分别作用形成MCl、M(CN)配离子，这两个配离子中M2+ 所采用的杂化轨道分别是_和_，配离子几何构型分别是_和_。27. 在配合物Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)中，中心原子的氧化态是_，配位数是_，配位原子是_ _，按系统命名法应称为_ _。28. Na2HPO4的水溶液显_性，加入AgNO3溶液生成_沉淀(化学式表示)，溶液的pH值变_。29. 对于八面体构型的配离子，若中心离子具有d7电子组态，则在弱场中，t2g eg轨道上电子排布为_ ；在强场中，t2g eg轨
12、道上电子排布为_ 。30. A(g) + B(g) C(g) 为放热反应，达平衡后，(1) 能使A的转化率增大，B的转化率减小的措施是 ；(2) 能使A的转化率减小，B的转化率增大的措施是 ；(3) 能使A和B的转化率均增大的措施是 ；(4) 从逆反应角度看，C转化率增大，而A和B浓度降低的措施是 。三、计算题 ( 共 4题 40分 )31. 10 分 在Zn(OH)2的饱和溶液中悬浮着一些Zn(OH)2的固体，将NaOH溶液加入到上述溶液中，直到所有Zn(OH)2恰好溶解为止。此时溶液的pH值为13.00，计算溶液中Zn2+ 和Zn(OH)的离子浓度? (Ksp(Zn(OH)2) = 4.5
13、 10-17，K稳(Zn(OH) =2.9 1015)32. 10 分 用AgNO3、NH3H2O、NH4NO3 配制成的 1.0 dm3溶液中，其浓度依次为1.0 10-2，8.0 10-2，2.0 moldm-3。25时，Ka() = 10 9.70，假设配离子产物只有Ag(NH3)，其稳定常数为K稳 = 107.16。计算该溶液的pH值及Ag+ 和NH3的平衡浓度。33. 10 分原电池：CuCu2+(1.0 moldm-3)AuCl4-(0.10 moldm-3), Cl-(0.10 moldm-3)Au已知：(Au3+/Au) = 1.50 V，(AuCl/Au) = 1.00 V，
14、(Cu2+/Cu) = 0.34 V (1) 写出两极反应和电池反应； (2) 求原电池的电动势； (3) 求电池反应的平衡常数； (4) 求 AuCl的K稳。34. 10 分 碘钨灯发光效率高，使用寿命长，灯管中所含少量碘与沉积在管壁上的钨化合生成为WI2(g)：W(s) + I2(g) = WI2(g) WI2又可扩散到灯丝周围的高温区，分解成钨蒸气沉积在钨丝上。 已知298K时，(WI2, g) = -8.37 kJmol-1， (WI2, g) = 0.2504 kJmol-1K-1， (W, s) = 0.0335 kJmol-1K-1， (I2, g) = 62.24 kJmol-
15、1， (I2, g) = 0.2600 kJmol-1K-1 (1) 计算反应在623K时； (2) 计算反应WI2(g) = I2(g) + W(s) 发生时的最低温度是多少？四、问答题 ( 共 4题 36分 )35. 10 分 填写下列空格：(1) MgO的硬度比LiF的_，因为_；(2) NH3的沸点比PH3的_，因为_；(3) FeCl3的熔点比FeCl2的_，因为_；(4) HgS的颜色比ZnS的_，因为_；(5) AgF的溶解度比AgCl的_，因为_。36. 8 分请填空回答：NH3BBr3中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)分子几何构型分子有无极性分子间作用力37. 10 分 分别在含CuSO4、Fe2+、Co2+ 的溶液中逐渐加入氨水至过量，并于空气中放置片刻，问中间产物和最终产物是什么？写出有关离子反应方程式。38. 8 分 不用任何试剂，将失掉标签的8瓶固体一一区别开来。 NaOH； KMnO4； NiCl26H2O； K2CrO4； CoCl26H2O； AgNO3； HgI2； CuO。 2014 年 考试科目代码 842 考试科目名称 无机化学 （本考试科目共 8页，第8 页）
