1、第 1 页共 5 页三 峡 大 学2013 年研究生入学考试试题(A 卷卷)科目代码： 862 科目名称： 分析化学 考试时间为 3 小时，卷面总分为 150 分答案必须写在答题纸上一、选择题（在题后所附答案中，选择一个正确答案的代号连同本题的题序写在答题纸上。每题一、选择题（在题后所附答案中，选择一个正确答案的代号连同本题的题序写在答题纸上。每题 1 分，共分，共 16 分）分）1、金属离子M与L生成逐级配位化合物ML、ML2MLn，下列关系式中正确的是 ( )A MLn=MLn B MLn=KnMLC MLn=nMnL D MLn=nMLn2、EDTA 的 pKa1pKa6分别是 0.9,
2、 1.6, 2.0, 2.67, 6.61 和 10.26。EDTA 二钠盐（Na2H2Y）水溶液的 pH 约是 ( )A 1.25 B 1.8 C 2.34 D 4.423、简单配合物一般不适合于配位滴定，其主要原因是 ( )A 配位反应速度慢 B 稳定常数小 C 无法进行定量计算 D 酸度无法控制4、 在 pH=5 的六次甲基四胺缓冲溶液中， 用 EDTA 滴定 Pb2+， 化学计量点后 pPb的叙述中，正确的是： ( )A 与lgK(PbY)和c(Pb2+)有关 B 只与lgK(PbY)有关 C 只与c(Y)有关 D 只与c(Pb2+)有关5、使用重铬酸钾法测铁时，滴定前先要在铁盐溶液中
3、滴加适量的Sn2溶液，其目的是 ( )A 防止 Fe2+被氧化 B 作为指示剂 C 还原 Fe3+ D 作为催化剂三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n第 2 页6、在实验室中尽量少使用铬酸洗液，是因为铬酸洗液 ( )A 价格较高 B 引入杂质 C 易分解 D 危害环境7、已知在 0.5mol/L H2SO4介质中，43(/)1.44CeCeV。计算此条件下以 0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+32(/)0.68FeFeV至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度 ( )A
4、 Ce4+=Fe2+=1.810-8mol/L，Ce3+=Fe3+0.050mol/L B Ce4+=Fe3+0.050mol/L，Ce3+=Fe2+=2.010-8mol/L C Ce4+=Fe2+=0.047mol/L，Ce3+=Fe3+=0.003mol/L D Ce4+=Fe3+=0.047mol/L，Ce3+=Fe2+=0.003mol/L8、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH 的关系是 ( )A B 0.047pH0.094pHC D 0.12pH0.47pH9、pH= 4 时用 Mohr 法滴定 Cl-，将使结果 （ ）A 偏高 B 偏低 C 无影响 D 忽高忽低10、以下
5、哪个不是制BaSO4沉淀的条件？ （ ）A 在搅拌条件下快速加入沉淀剂 B 加入沉淀剂的量要适当过量C 在热的溶液中加入沉淀剂 D 沉淀完毕让沉淀和母液一起放置一段时间11、AgCl 在 0.01mol/L HCl 溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，是因为（ ）起作用。 （ ）A 同离子效应 B 酸效应 C 盐效应 D 配位效应12、已知: H3PO4的 pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36，调节磷酸盐溶液的 pH至6.0 时，其各有关存在形式浓度间的关系是 ( )A HPO42- H2PO4- PO43- B HPO42- PO43- H2PO4-
6、C H2PO4- HPO42- H3PO4 D H3PO4 H2PO4- HPO42-三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n13、定量分析中进行空白试验的目的是 ( )A 检查测定条件的控制是否正确 B 检查溶剂选择是否合适C 消除试剂或蒸馏水含杂质所造成的误差 D 检查试剂是否失效 14、TNaOH/HCl=0.003646 g/ml, CNaOH为（MHCl=36.46g/mol） ( )A0.1000 mol/L B0.003646 mol/L C0.004000 mol/L D1.000 mo
7、l/L第 3 页三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n15、 用 0.1000mol/L 的 NaOH 溶液滴定六次甲基四胺盐， 宜采用的指示剂为 (已知) （ ）264()8.87bCHNpK 的A 甲基红 B 甲基橙 C 酚酞 D 二甲酚橙 16、用 0.1000mol/L 的 HCl 滴定 30.00mL 同浓度的某一元弱碱溶液，当加入滴定 剂 的 体 积 为 15.00mL 时 ， pH 为 8.7， 则 该 一 元 弱 碱 的 pKb是 （ ）A 5.3 B 8.7 C 4.3 D 10.7
8、二、判断正误（在括号里打二、判断正误（在括号里打“”或或“”，每小题，每小题 2 分，共分，共 16 分）分）1、滴定分析中所用溶剂水中含有干扰离子，导致结果产生的误差是系统误差。（ ）2、当调节磷酸溶液的酸度为 pKa1 pH pKa2时，磷酸溶液中主要存在的型体是HPO4-。 （ ）3、已知 0.10 mol/L 一元弱酸 HB 溶液的 pH = 3.0，则 0.10 mol/L 的共轭碱 NaB溶液的 pH 为 9.0。 （ ）4、滴定分析中滴定突越越大，说明相应的滴定反应完全程度越高。 （ ）5、滴定分析法理论上测定的相对误差不大于0.2%。 （ ）6、有效数字位数的多少反映了测定的准
9、确度，而且有效数字中最后一位数字为可疑数字。 （ ）7、重量分析法和滴定分析法测定准确度高，但灵敏度低，适用于常量组分的分析，而对于微量或痕量组分含量的测定，仪器分析法更合适。 （ ）8、显著性检验的实质是对分析结果或分析方法的精密度做出评价。 （ ）三、填空题（每一空格三、填空题（每一空格 1 分，共分，共 25 分）分）1、分析结果与真值的相符程度称为（ ） ，通常用（ ）来表示。2、随机误差是由一些（ ）引起的，其大小及正负具有随机性，但对大量测定数据进行统计学处理后，发现大多数数据符合（ ）规律。3、可疑值的取舍方法有（ ）和（ ） 。4、标准缓冲溶液的 pH 是在严格的条件下，经准确
10、的实验测得的 H+的（ ） 。如欲通过有关公式进行理论计算，必须考虑溶液中（ ）对各离子的影响，通过计算有关离子的活度系数对其（ ）进行校正。5、在 1922 年，van Slyke 提出以（ ）作为衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度，其数学表达式为（ ） 。三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n第 4 页6、用分度值为 0.1g 的台秤称取约 20g 的样品，最多可记录（ ）位有效数字。如用来测定土壤水分，要求称量相对误差不大于 2%，至少应称取试样（ ）g。7、C mol/L 的 NaHCO3的质子条
11、件式为（ ） 。8、在弱碱性溶液中用 EDTA 滴定 Zn2+常使用氨性缓冲溶液，其作用是：（1） （ ）；（2）（ ）。9、 配 制 Na2S2O3溶 液 时 ， 应 当 用 （ ） 水 ， 其 目 的 是 （ ） 。 10、氧化还原滴定理论终点附近电位突跃的大小和（ ）有关，它们相差愈大，电位突跃愈（ ） 。11、在含有Ca2+和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热，能析出大颗粒的CaC2O4沉淀。尿素发生的反应是（ ），起到的作用是（ ），这种沉淀方式叫做（ ）沉淀法。12、BaSO4法测定钡的含量，下属情况使测定结果偏高还是偏低，或是无影响？（1）沉淀中包藏了BaC
12、l2 （ ）（2）灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS （ ）四、简答题（共四、简答题（共 40 分）分）1、某同学用吸潮的基准试剂 Na2CO3标定 HC1 溶液的浓度，结果是偏高还是偏低？用此 HC1 溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏高还是偏低？（10 分）2、某同学为了标定 Na2S2O3浓度，采用 K2Cr2O7直接滴定 Na2S2O3，该操作是否正确？为什么？（10 分）3、什么是分布分数？写出草酸溶液中 C2O42-的分布分数计算公式。 （8 分）4、络合滴定法中，利用置换滴定法进行复杂合金样品中铝的测定的原因是什么？（5分）5、利用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定
13、0.1 mol/L Fe2+溶液和利用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液的滴定突跃相同吗？为什么？（7 分）五、计算题（共五、计算题（共 35 分）分）1、 某同学测定铁矿石中铁的质量分数 （以表示） ， 5 次结果分别为 ： 67.48%，32OFeW67.37%，67.47%，67.43%和 67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。 （12 分）2、有一矿泉水试样 250.0mL，其中 K+用下述反应沉淀： 三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19
14、840346微信号：c t g u k a o y a n第 5 页K+ + (C6H5)4B- = KB(C6H5 )4沉淀经过滤、洗涤后溶于一种有机溶剂中，然后加入过量的 HY2-，则发生如下反应： 4HgY2-+(C6H5)4B-+4H2O=H3BO3+4C6H5Hg+4HY3-+OH-释出的 EDTA 需 29.64mL 0.05580ml/L Mg2+溶液滴定至终点， 计算矿泉水中 K+的浓度，用 mg/L 表示（已知 MK=39.10） 。 （10 分）3、准确称取含有 PbO 和 PbO2混合物的试样 1.234g，在其酸性溶液中加入20.00mL 0.2500 mol/L H2
15、C2O4溶液，PbO2还原为 Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的 Pb2+均沉淀为 PbC2O4。过滤，滤液酸化后用 0.04000 mol/L KMnO4标准溶液滴定，用去 10.00mL，然后将所得 PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000 mol/L KMnO4标准溶液滴定，用去 30.00mL。计算试样中 PbO 和 PbO2的质量分数（已知 MPbO=223.2，MPbO2=239.2） 。 （13 分）六、实验方案设计（六、实验方案设计（18 分）分）有一在空气中暴露过的KOH试样， 致使其吸收了大量CO2而部分转化为K2CO3。请设计分别测定此试样中 KOH 与 K2CO3质量分数的分析方案，要求写出原理、简要步骤及结果计算公式。三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n
