1、昆明理工大学2014年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)考试科目代码：846 考试科目名称 ：物理化学 考生答题须知1 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。2 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。3 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。4 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题15小题, 每小题2分, 共30分)1、热力学第一定律的数学表达式U = Q + W只
2、能适用于（ ）。（1）. 理想气体; （2） 封闭体系; （3） 孤立体系; （4） 敞开体系.2、系统经某过程后，其焓变DH = Qv，则该过程是( )。 ( 1 )理想气体任何过程； ( 2 )理想气体等容过程； ( 3 )真实气体等容过程； ( 4 )封闭系统不作非体积功的等容过程。3、对于只作膨胀功的封闭系统的值是：（ ）。 (1) 大于零； (2) 小于零； (3) 等于零 ； (4) 不能确定。4、下列哪种条件CO在水中的溶解度最大？（ ）。（1）高压低温；（2）低压低温；（3）高压高温；（4）无法确定。 5、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（ ）。（1）溶质在气相和在
3、溶剂中的分子状态必须相同；（2）溶质必须是非挥发性溶质；（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压力无关。6、反应 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 的DrH 为正， DrS 为正（假定DrH ，DrS 与温度无关），下列说法中正确的是：（ ）。 （1）低温下自发过程，高温下非自发过程； （2）高温下自发过程，低温下非自发过程； （3）任何温度下均为非自发过程； （4）任何温度下均为自发过程 。7、形成理想液态混合物过程的混合性质是：（ ）。 （1）V=0 ，H=0 ， S
4、0 ， G0 ； （2）V0 ，H0， S=0 ， G=0 ； （3）V0 ，H0 ， S0 ， G0 ； 昆明理工大学2014年硕士研究生招生入学考试试题（4）V0 ，H0 ， S=0 ， G=0 。8、今有A(l)-B(s)-C(s) 三组分相图，图中三相平衡区为：（ ）。( 1) BFE； ( 2 ) AFED； ( 3 ) CEB； (4)CDE。9、朗克缪尔公式描述为：（）。（）五类吸附等温线；（）三类吸附等温线；（）两类吸附等温线；（）化学吸附等温线。10、若某反应的活化能为80 kJmol-1，则反应温度由20增加到30，其反应速率系(常)数约为原来的：（ ）。 ( 1 ) 2倍
5、； ( 2 ) 3倍； ( 3 ) 4倍； ( 4 ) 5倍。11、电解质溶液有多种离子，若i种离子的电阻、电导分别为Ri和Gi，则下列关系式不正确者为：( )。 (1) R = Ri ；(2) G= Gi ；(3) G = 1/Ri ；(4) G = 1/R 。12、二常数公式的主要用途是：（）。（）求吸附热；（）判断吸附类型；（）验证多分子层理论；（）求固体的质量表面或体积表面。13、在串联的几个电解池中，各阳极或阴极上数值不等的物理量是：( )。(1)通过的电子数目；(2)通过的电量；(3)通过的电流；(4)析出或溶解的物质的量。14、下列分散系统中丁铎尔效应最强的是_。（1）空气；（2
6、）蔗糖水溶液；（3）大分子溶液；（4）硅胶溶胶。15、已知25时，E(Fe3+| Fe2+) = 0.77 V，E(Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一电池，其电池反应为2 Fe3+ Sn2+= Sn4+2 Fe2+，则该电池的标准电动势E(298 K) 为：（ ）。（1）1.39 V； （2）0.62 V； （3）0.92 V； （4）1.07 V。二、填空题。在题中“_”处填上答案。(本大题总计15分)1、已知铁（Fe）的Cp, m=（17.49 + 24.77 10-3T/ K）Jmol-1K-1，在等压下将1 mol Fe从27加热至327，则过程的DS = 。2、已知H2O
7、(l)，CO2(g)，和CH4(g)25 的标准摩尔生成焓分别为286.186 kJmol-1；391.903 kJmol-1与75.730 kJmol-1。则下述反应：CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)在25 时反应的标准摩尔焓变：DrH= ，反应的标准热力学能变DrU= 。昆明理工大学2014年硕士研究生招生入学考试试题3、在732 K时，反应 NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) 的 DrG=20.8 kJmol-1，DrH=154 kJmol-1，则该反应的DrS = 。4、选用不同标度的零点能，对_影响。5、表面活性剂分子，其结构具有两亲
8、性质，故可在水的表面上发生_。6、影响反应速率的主要因素有_ 、_、_。7、原电池 Hg | Hg2Cl2(s) | HCl | Cl2(p) | Pt，其负极的反应方程式为_，称_反应；正极的反应式为_，称_反应。8、溶液（憎液胶体）的主要特征是：_；热力学_。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共30分)1、（15分）化学反应的的下标“m”的含义是什么？若用下列两个化学计量方程式来表示合成氨的反应，问两者的，之间的关系如何？ （1） （2） 2、（15分）根据公式，如果为负值，则表示化学反应的等压热效应一部分转变成电功（），而余下部分仍以热的形式放出因为0。这就表明在相同的始终
9、态条件下，化学反应的比按电池反应进行的焓变值大（指绝对值），这种说法对不对？为什么？四、计算题。（本大题共75分）1、（10分）银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s) Ag2S(s) + H2(g)在25 和101 325 Pa下, 将Ag (s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中，(1) 能否发生腐蚀而生成 Ag2S? (2) 在混合气体中, 硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？已知25 时Ag2S(s) 和H2S(g)的 DfG分别为40.25 kJmol -1和32.93 kJmol -1。2、（10分）1 mol液态水（100，101.3 k
10、Pa）变为1 mol水蒸气（100，101.3 kPa）。若保持整个系统的温度为100、压力为101.3 kPa，水汽化为水蒸气。计算此过程的Q，W，DU，DS，DA，DG。已知水在100，101.3 kPa的汽化焓为40.64 kJmol-1。设蒸气为理想气体。昆明理工大学2014年硕士研究生招生入学考试试题3、（10分）已知MnO(A)-SiO2(B)系统相图如图所示。注：以a 代表白硅石，b 代表鳞石英C1代表2MnOSiO2，C2代表MnOSiO2；(1)标出1、2、3、4相区及E、M两点的相态；(2) 画出系统点R 降温时的步冷曲线（注明曲线转折处变化及各曲线段的平衡相的相态和成分）
11、；(3) w（SiO2）=0.1的系统，总质量为12 kg 、自液态冷却至1400 C时，可分离出多少固态MnO？ 4、（10分）413.15 K时纯C6H5Cl和纯C6H5Br的蒸气压分别为125.238 kPa和66.104 kPa，假定两液体形成理想液态混合物。若有该混合物在413.15 K，101.325 kPa下沸腾，试求该液态混合物的组成及液面上的蒸气组成。5、（10分）| 在298K时电动势E=0.3900 V，溶液的pH值为1.858，计算E（甘汞）。6、(5分) 已知在-33.6时，CO(g)在活性炭上的吸附符合朗缪尔直线方程。经测定知，该（p/V）p直线的斜率为23.78
12、kgm-3，截距为131 kPakgm-3，试求朗缪尔方程中的常数Vm及b。7、（10分）25 时反应 A BC 的速率常数为 4.46103min-1.温度提高 10 时,反应速率提高一倍,计算： (1) 该反应在 25 时的半衰期； (2) 25 时,初浓度为 0.1 mol.dm3的 A 经 50分后,其浓度为多少 ?(3) 反应的活化能。8、（10分）NaNO3 ， Mg(NO3)2 ， Al(NO3)3 对AgI水溶胶的聚沉值分别为140 moldm-3 ， 2.60 moldm-3，0.067 moldm-3 。（1）试判断该溶胶是正溶胶还是负溶胶？（2）试写出AgI水溶胶胶团的结构式。（3）指出该溶胶电泳的方向。（AgI溶胶由AgNO3溶液和KI溶液制备）。第 5 页 共 5页
