1、1 专题 17 离子浓度大小比较 2019 年高考题 【2019 江苏，14,4 分】室温下，反应 HCO3-+H2O H2CO3+OH-的平衡常数 K=2.210-8。 将 NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的 ZnO。若溶液混合引起的体 A. 0.2 molL-1氨水：c(NH3H2O)c (NH4+)c (OH-)c (H+) B.0.2 molL-1NH4HCO3溶液(pH7):c(NH4+)c(HCO3-)c(H2CO3)c(NH3H2O) C.0.2 molL-1氨水和 0.2 molL-1NH4HCO3溶液等体积混合： c(NH4+)+c(NH3H2O)=c
2、(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-) D.0.6 mol L-1氨水和 0.2 mol L-1 NH4HCO3溶液等体积混合： c(NH3 H2O)+c(CO32-)+c(OH-)=0.3 molL-1+c(H2CO3)+c(H+) BD 本题考查溶液中粒子浓度关系，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。A 项，氨水 中存在 NH3H2O NH4+OH-，H2O H+OH-，氨水中 NH3H2O 部分电离，所以 主要以 NH3H2O 分子形式存在，两个电离方程式均电离出 OH ，所以 c(OH-)c(NH 4 )，错 误；B 项，NH4HCO3溶液显碱性，说明 HCO3-的水解程度
3、大于 NH4+的水解程度，所以 c(NH4 )c(HCO 3 )c(H 2CO3)c(NH3H2O),正确；C 项，由物料守恒可，n(N)n(C)=21，则有 c(NH4+)+c(NH3H2O)=2 c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)，错误；D 项，由物料守恒可知，n(N) n(C)=41，则有 c(NH4+)+c(NH3H2O)=4c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)，电荷守恒式为 c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)，结合消去 c(NH4+)，得： c(NH3H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3
4、)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)，0.2 molL-1NH4HCO3溶液与 0.6 molL-1氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)=0.1 molL-1，由碳元素守恒可知， c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1 mol L-1， 将等式两边各加一个 c(CO32-)， 则有 c(NH3 H2O)+ c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+ 3c(HCO3 )+3c(CO 3 2-)，将代入中得， c(NH3H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3 molL-1 2018 年高考
5、题 1. (2018 江苏， 14， 4 分) （双选） H2C2O4为二元弱酸,Ka1 (H2C2O4)=5.410-2， Ka2(H2C2O4)=5.4 10-5,设 H2C2O4 溶液中 c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)。 室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液至终点。 滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量 浓度关系一定正确的是 A. 0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.100 0 molL-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4) B.c(Na+)=
6、c(总)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O42-)c(H+) C.pH=7 的溶液:c(Na+)=0.100 0 molL-1+c(C2O42-)-c(H2C2O4) D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-) 1. AD 本题考查溶液中粒子浓度大小的关系， 较难。 H2C2O4溶液中存在电荷守恒： c(H )=c(OH )+c(HC 2O4 )+2c(C 2O4 2-)，物料守恒：c(H 2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 0 molL-1，将两式 相加，可得 c(H+)=0.100 0
7、molL-1+c(C2O42-)+c(OH-)c(H2C2O4)，A 项正确；c(Na )=c(总)的溶 液，相当于等物质的量的 H2C2O4与 NaOH 反应后的溶液，即为 NaHC2O4溶液，已知 Ka2=5.4 2 10-5，Kh(HC2O4-)= ，说明 HC2O4-的电离程度大于其水解 程度，故 NaHC2O4c(C2O42-)c(H2C2O4)，B 项错误；起始时， H2C2O4溶液 中 c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 0 molL-1，滴入 NaOH 溶液后， c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)c(HX-)
8、c(X2-)c(OH-)=c(H+) 【答案】D 【解析】本题考查弱酸电离平衡和溶液中离子浓度大小比较等。(1)图象纵轴表示 pH，横轴 表示溶液中两种粒子浓度比的对数；(2)酸性越强，c()越大，pH 越小；(3)横坐标为 0.0 时两种粒子浓度之比为 1，而电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关。选择该点计算电离 常数。H2X 的电离方程式为 H2X +H，H+。当=1 时，即 横坐标为 0.0 时，Ka1=c()，Ka2=c()，因为 Ka1Ka2，故 c(H+)c(H+)，即 pHc(OH-)， C 项正确； 电荷守恒式为 c(N)+c()=c(O 3 )+c(H)+2c()，中性溶液中
9、存在 c()=c(O)，故有 c(N)=c(H)+2c()，假设 c(HX-)=c(X2-)或c(HX-)c(X2-)(见C项分析)， 则溶液一定呈酸性， 故中性溶液中c(HX-)c()，会认为 D 项正确，导致错选，其错选本质原因是忽视了“混 合溶液呈中性”条件的限制。本题主要考查弱电解质电离及电离常数的计算，难点在于选择 两种粒子浓度相等条件下求电离常数。 2. 【2017 高考江苏卷高考江苏卷 14 题】题】常温下，Ka(HCOOH)=1.77 10-4，Ka(CH3COOH)=1.75 10-5， Kb(NH3 H2O)=1.76 10-5，下列说法正确的是（ ） A.浓度均为 0.1
10、 mol L-1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于 后者 B.用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至 终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等 C.0.2 mol L-1 HCOOH 与0.1 mol L-1 NaOH 等体积混合后的溶液 中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 mol L-1 CH3COONa 与0.1 mol L-1盐 酸 等 体 积 混 合 后 的 溶 液 中 (pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+) 【答案】AD 【解析】本
11、题考查弱电解质的电离平衡知识。HCOONa 溶液中存在 c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)，NH4Cl 溶液中存在 c()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，两溶液 中有 c(Na+)=c(Cl-)， 只要比较 HCOONa 溶液中 c(H+)与 NH4Cl 溶液中 c(OH-)的大小即可，由 电离常数可知，的水解程度比 HCOO-的大，则 NH4Cl 溶液中 c(H+)较 HCOONa 溶液中 c(OH-) 大 ， 即NH4Cl溶 液 中c(OH-) 较HCOONa溶 液 中c(H+) 小 ， 所 以 有 c(Na+)+c(H+)c(Cl-)+c(OH-)=c()
12、+c(H+)，A 项正确；CH3COOH 的电离平衡常数比 HCOOH 的小，即 CH3COOH 的酸性弱，则相同 pH 的 CH3COOH 溶液的浓度大于 HCOOH 的，和 NaOH 反应时，CH3COOH 溶液消耗 NaOH 溶液的体积较大，B 项错误；反应后得到 c(HCOOH) 与c(HCOONa) 相 等 的 混 合 溶 液 ， 溶 液 呈 酸 性 ， 由 电 荷 守 恒 得 :c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) ， 由 物 料 守 恒 得 :2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-) ， 则 c(HCOO-)c(Na+)c(HCOOH)，所以 c(H
13、COO-)+c(OH-)c(HCOOH)+c(H+)，C 项错误；反应 后 得 到c(CH3COONa)=c(CH3COOH)=c(NaCl) 的 混 合 溶 液 ， 由 物 料 守 恒 得:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-)，pHc(Cl-)c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故 c(H+)小于 c(CH3COOH)，D 项正确。 【名师点晴】 电解质溶液中存在物料守恒， 要抓住谁和谁物料守恒， 如本题 C 项， c(HCOOH) 与 c(HCOONa)相等的混合溶液，HCOOH 电离出 HCOO-，HCOO-水解生成 HCOOH，故 c(HCOO-)和 c(H
14、COOH)之和不变， 是 Na+浓度的两倍。 D 项也是如此， 0.2 mol L-1 CH3COONa 4 溶液与 0.1 mol L-1盐酸等体积反应，两者物质的量之比为 21，则有物料守 恒:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-)。 20132016 年高考题年高考题 1 【 2016年 高 考 江 苏 卷 】年 高 考 江 苏 卷 】 H2C2O4为 二 元 弱 酸 。 20 时 ， 配 制 一 组 c(H2C2O4 )+c(H2C2O4 )+c()+c()=0.100 mol L-1 的 H2C2O4和 NaOH 混合溶液， 溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH
15、的变化曲线如图所示。 下列指定溶液中微粒的物质的 量浓度关系一定正确的是（ ） A.pH=2.5 的溶液中:c(H2C2O4)+c()c() B.c(Na+)=0.100 mol L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c() C.c()=c()的溶液中:c(Na+)0.100 mol L-1+c() D.pH=7.0 的溶液中:c(Na+)2c() 【答案】BD 【解析】本题考查离子浓度大小比较，意在考查考生对溶液中存在的守恒关系的理解能力。 A 项，由题图知 pH=2.5 时，c()0.08 mol L-1，则 c()+c(H2C2O4)0 ， 由 题 图 知 c(H
16、+)-c(OH-)0， 则 c(Na+)2c()，正确。 【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中的离子平衡以及离子浓度大小比较 【名师点晴】该题综合性强，难度较大。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点 中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、 5 综合性较强， 有较好的区分度， 它能有效地测试出学生对强弱电解质、 电离平衡、 水的电离、 pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐 类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有： 掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡
17、理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解 的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。解题的关键是运用物 料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。 2 【2016 年高考四川卷】年高考四川卷】 向 1 L 含 0.01 mol NaAlO2和 0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入 CO2，随 n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当 0.01 molc(AlO2-)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)c(AlO2-) c(OH-)c(CO32-) C 0.015 c(Na+) c(HCO3-)c(CO32-) c(OH-) D 0.03 c(
18、Na+) c(HCO3-) c(OH-)c(H+) 【答案】D 【解析】 本题考查溶液中的离子浓度大小比较， 意在考查考生利用溶液中的水解平衡原理以 及“三大守恒”分析、解决问题的能力。明确各阶段发生的化学反应以及溶液中的溶质是解题 的关键。当 n(CO2)=0 mol 时，c(Na+)c()c()c(OH-)，B 项错误；当 n(CO2)=0.015 mol 时，溶液中的溶质仅为 Na2CO3，则溶液中离子浓度关系为 c(Na+)c()c(OH-)c()，C 项错误；当 n(CO2)=0.03 mol 时 ， 溶 液 中 的 溶 质 仅 为 NaHCO3， 则 溶 液 中 离 子 浓 度 关
19、 系 为 c(Na+)c()c(OH-)c(H+)，D 项正确。 【考点定位】考查电解质溶液中的离子平衡，钠、铝及其化合物的性质 【名师点睛】 本题将元素化合物知识与电解质溶液中离子浓度大小比较综合在一起考查， 熟 练掌握相关元素化合物知识， 理清反应过程， 结合相关物质的用量正确判断相关选项中溶液 的成分是解题的关键。 电解质溶液中微粒浓度大小比较要抓住两个平衡： 电离平衡和盐类的 水解平衡，抓两个微弱：弱电解质的电离和盐类的水解是微弱的，正确判断溶液的酸碱性， 进行比较。涉及等式关系要注意电荷守恒式、物料守恒式和质子守恒式的灵活运用。 3 【2016 年年 高考天津卷】高考天津卷】 室温下
20、， 用相同浓度的 NaOH 溶液， 分别滴定浓度均为 0.1 mol L-1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是（ ） A.三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHD B.滴定至 P 点时，溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-) C.pH=7 时，三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) 6 D.当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后: c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+) 【答案】C 【解析】本题考查酸碱中和滴定的分析，意在考查考生对滴定过程中粒子的分析能力。三种 酸的浓度相等，根据图象，在滴定前
21、 HA 溶液的 pH 最小，酸性最强，HD 溶液的 pH 最大， 酸性最弱，说明 HA 的电离程度最大，电离常数最大，A 项正确；P 点溶液中含有等物质的 量的NaB与HB， 此时溶液显酸性， 说明HB的电离程度大于B-的水解程度， 所以c(B-)c(HB)， 由物料守恒:2c(Na+)=c(HB)+c(B-)知，c(Na+)介于 c(B-)、c(HB)之间，B 项正确；每种溶液中 均存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)， X-代表 A-、 B-、 D-， 在 pH=7 时， c(H+)=c(OH-)， c(Na+) =c(X-)， 而 pH=7 时， 三种酸所消耗
22、的 NaOH 的物质的量不相等， 故三种溶液中 c(Na+) 不相等， 则 c(X-)也不相等， C 项错误； 中和百分数为 100%的三种溶液， 其溶质分别是 NaA、 NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(D-)+c(OH-)，此式 中c(Na+)=c(Na+)NaA+c(Na+)NaB +c(Na+)NaD， 混 合 前 的 三 种 溶 液 中 存 在 物 料 守 恒:c(Na+)NaA=c(A-)+c(HA)，c(Na+)NaB=c(B-)+c(HB)，c(Na+)NaD=c(D-)+c(HD)，消去式中 的 c(Na+)和
23、c(A-)、c(B-)、c(D-)，得 c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)，D 项正确。 【考点定位】考查中和滴定图像、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较 【名师点晴】本题考查了酸碱混合时的定性判断、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较 等。在判断溶液中微粒浓度大小的比较时，要重点从三个守恒关系出发，分析思考。 （1）两 个理论依据： 弱电解质电离理论： 电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。 例如， H2CO3 溶液中：c(H2CO3)c(HCO3)c(CO32)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。 水解理论：水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。例如，
24、Na2CO3溶液中：c(CO32) c(HCO3)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。 （2）三个守恒关系：电荷 守恒： 电荷守恒是指溶液必须保持电中性， 即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离 子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO3)2c(CO32)c(OH)。 物料守恒： 物料守恒也就是原子守恒， 变化前后某种元素的原子个数守恒。 例如， 0.1 mol L 1 NaHCO 3溶液中：c(Na )c(HCO 3 )c(CO 3 2)c(H 2CO3)0.1 mol L 1。质子守恒： 由水电离出的 c(H)等于由水电离出的 c(OH
25、)，在碱性盐溶液中 OH守恒，在酸性盐溶液 中 H守恒。例如，纯碱溶液中 c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO 3)。质子守恒的关系式 也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。 解答本题时， 能够从图像的起始点得出三种酸 的相对强弱是解题的关键。 4【2015 浙江理综化学】浙江理综化学】40 ,在氨-水体系中不断通入 CO2,各种离子的变化趋势如图所 示。下列说法不正确的是（ ） A.在 pH=9.0 时,c(NH4+)c(HCO3)c(NH2COO-)c(CO32) 7 B.不同 pH 的溶液中存在关系:c(N H4+)+c(H+)=2c(CO32)+c(HCO3)+c(NH2C
26、OO-)+c(OH-) C.随着 CO2的通入,不断增大 D.在溶液 pH 不断降低的过程中,有含 NH2COO-的中间产物生成 【答案】C 【解析】本题考查电解质溶液有关知识,意在考查考生对电荷守恒、物料守恒等规律的理解 与运用能力。从图中可知,pH=9.0 时 c(NH4+)c(HCO3-)c(NH2COO-)c(CO32-),A 项正确;电解 质溶液中,阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数,B 项正确;溶液中对于 NH3 H2O 、 N H4+、 OH-体 系 而 言 , 存 在K=c(NH4+) c(OH-)/c(NH3 H2O), 即K/c(N H4+)=c(OH-)/c(N
27、H3 H2O), 温 度 不 变 K 值 不 变 , 当 不 断 通 入 CO2时 ,c(NH4+) 增 大 , 则 c(OH-)/c(NH3 H2O)减小,C 项错误;从图中可知,在通入 CO2过程中有 NH2COO-中间产物生 成,D 项正确。 【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中离子浓度大小关系，电荷守恒关系，图像分析应 用等。 【名师点晴】本题从知识上考查了电解质溶液。涉及弱电解质的电离和盐类的水解、离子浓 度的大小比较、外加各类物质对电离平衡、水解平衡的影响。在比较离子浓度的大小关系时 经常要用到物料守恒、电荷守恒、质子守恒这三大守恒关系。考察了学生对知识理解、综合 运用能力， 对
28、离子浓度大小的比较的方法积三大守恒的掌握情况。 这道高考题为一道中档题， 创新性较强。 5【2015 四川理综化学】四川理综化学】常温下,将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3与 NaCl 溶液混 合,析出部分 NaHCO3晶体,过滤,所得滤液 pHc(HCO3)c(CO32) 【答案】C 【解析】本题考查电解质溶液,意在考查考生对电解质溶液理论的理解与应用能力。溶液为 酸性,而常温下,KW=1.0 10-14,故KW/c(H+)=c(OH-)c(CO32-), D 项正确。 【考点定位】电解质溶液 【名师点睛】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高 考化学试
29、卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分 度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水 解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。 围绕盐类水解的类型和规律的应 用试题在高考中常有涉及。考查的重点内容有：1、弱电解质的电离平衡（主要考查：电解 质、非电解质的判断；某些物质的导电能力大小比较；外界条件对电离平衡的影响及电离 平衡的移动；将电离平衡理论用于解释某些化学问题；同浓度(或同 pH)强、弱 电解质溶液 8 的比较等等。 ） ；2、水的电离程度影响的定性判断与定量计算；3、盐溶液蒸干灼烧后产物的 判断；4、溶液中
30、离子浓度大小的比较等。 6 【2015 山东理综化学】山东理综化学】室温下向 10mL0.1 mol L 1NaOH 溶液中加入 0.1 mol L1 的一元酸 HA 溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ） Aa 点所示溶液中 c(Na+)c(A)c(H+)c(HA) Ba、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 CpH=7 时，c(Na+)= c(A)+ c(HA) Db 点所示溶液中 c(A) c(HA) 【答案】D 【解析】本题考查了酸碱中和滴定过程分析,意在考查考生分析图象的能力以及灵活运用所 学知识解决问题的能力。加入 10 mL 一元酸 HA 溶液时,恰好中和,但溶液的
31、 pH 为 8.7,说明 HA 为弱酸,a 点表示 NaA 溶液,存在 A-的水解,应有:c(Na+)c(A-)c(OH-)c(HA)c(H+),A 项错 误;a 点水的电离受到促进,b 点为等物质的量浓度的 NaA 和 HA 的混合溶液,溶液呈酸性的原 因是 HA 的电离程度大于 A-的水解程度,故 c(A-)c(HA),总的来看水的电离受到了抑制,B 项 错误,D 项正确;由溶液中电荷守恒可知 c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),溶液呈中性,即 c(H+)=c(OH-),则可知 c(Na+)=c(A-),C 项错误。 【考点定位】本题通过分析图像的分析、酸碱中和反应进行的程
32、度，结合弱电解质的电离平 衡和盐类的水解规律，考查了离子浓度比较、水的电离程度的比较。来源:学,科,网 【名师点睛】本题难度较大，综合性较强，涉及到电解质水溶液中离子浓度的等量关系、大 小关系以及水的电离程度等知识和规律。解答本题时应正确分析图像，根据酸碱中和反应， 分析出溶液的溶质， 根据酸碱性和弱电解质的电离平衡和盐类的水解规律， 考查了考生灵活 运用所学知识解决实际问题的能力。 7【2015 安徽理综化学】安徽理综化学】25 时，在 10 mL 浓度均为 0.1 mol L-1的 NaOH 和 NH3 H2O 混 合溶液中滴加 0.1 mol L-1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的
33、是（ ） A.未加盐酸时:c(OH-)c(Na+)=c(NH3 H2O) B.加入 10 mL 盐酸时:c(N)+c(H+)=c(OH-) C.加入盐酸至溶液 pH=7 时:c(Cl-)=c(Na+) D.加入 20 mL 盐酸时:c(Cl-)=c(N)+c(Na+) 【答案】B 【解析】 本题考查强弱电解质的电离、 中和滴定和盐类水解对电解质溶液中粒子浓度的影响， 意在考查考生对电解质溶液理论的理解和应用能力。A 项错误，NH3 H2O 在溶液中存在以 下平衡:NH3+H2O NH3 H2ONH4+OH-，则 c(OH-)c(Na+)c(NH3 H2O)；B 项正 确， 加入 10 mL 盐
34、酸时， c(Na+)=c(Cl-)， 根据电荷守恒式 c(Na+)+c(N H4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) 9 知， c(N H4+)+c(H+)=c(OH-)； C 项错误， 根据电荷守恒式， 当溶液的 pH=7 时， c(H+)=c(OH-)， 则 c(Na+)+c(N H4+)=c(Cl-)， 故 c(Cl-)c(Na+)； D 项错误， 加入 20 mL盐酸， 氢氧化钠和 NH3 H2O 恰好被中和，但因生成的氯化铵水解，溶液呈酸性，即 c(H+)c(OH-)，结合电荷守恒 式: c(Cl-)+c(OH-)=c(Na+) +c(H+)+c(N H4+)，可得正确的关系
35、式为: c(Cl-)c(Na+) +c(N H4+)。 【考点定位】本题重点考查溶液中水的电离和离子的水解，比较溶液中离子浓度的大小，物 料守恒，电荷守恒和质子守恒原理的应用。 【名师点睛】溶液中离子浓度大小比较,是全国高考的热点题型之一,重复率达 100%,因为这 类题目涉及的知 识点多,难度大,区分度高。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其 电离,盐类的 水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计 算,甚至还要 用到“守恒“来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓 度大小。 8 【 【2015
36、江苏化学】江苏化学】室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH=7(通入气体对溶液体 积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ） A.向 0.10 mol L-1 NH4HCO3溶液中通 CO2:c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-) B.向 0.10 mol L-1 NaHSO3溶液中通 NH3:c(Na+)c(NH4+)c(SO32-) C.向 0.10 mol L-1 Na2SO3溶液中通 SO2:c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3) D.向 0.10 mol L-1 CH3COONa 溶液中通 HCl:c(Na+)c
37、(CH3COOH)=c(Cl-) 【答案】D 【解析】本题考查粒子浓度大小比较,意在考查考生对溶液中存在的守恒关系的理解能力。 由电荷守恒有,c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3- )+2c(CO32-),因为pH=7,所以c(H+)=c(OH-),故有 c(NH4+ )=c(HC O3-)+2c(C O32-),A 项 错 误 ; 由 电 荷 守 恒 有 ,c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=c(HS O3-)+2c(SO32-)+c(OH-),pH=7 时 c(H+)=c(OH-),则 c(NH4+ )+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(S O32-),由物 料
38、 守 恒 有 ,c(Na+)=c(HS O3- )+c(S O32-)+c(H2SO3) , 联 立 消 去c(Na+), 得c(N H4+ )+c(H2SO3)=c(S O32-),所以 c(S O32-)c(N H4+),B 项错误;在 Na2SO3溶液中,根据物料守恒, 有 c(Na+)=2c(S O32-)+c(HSO3- )+c(H2SO3),但是由于通入了 SO2,S 元素增多,所以该等式不成 立, C 项错误;由物料守恒有,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),所以 c(Na+)c(CH3COOH), 由电荷守恒有,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-
39、)+c(Cl-)+c(OH-),因为 pH=7,所以 c(H+)=c(OH-),则 c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-),联立得,c(CH3COOH)=c(Cl-),D 项正确。 【考点定位】考查离子浓度大小比较中电荷守恒、物料守恒等知识。 【名师点睛】涉及离子浓度大小比较，常用规律：电荷守恒、质子守恒、物料守恒、水解程 度和弱电解质电离程度微弱， 然后分析反应后溶液中溶质有哪些物质， 分析是电离为主还是 水解为主，这需要根据题目所给信息进行判断，此类题中等难度，要求学生学会分析问题的 能力。 9 【 【2014 年高考海南卷】年高考海南卷】室温下，用 0.l00mol/L NaO
40、H 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 （ ） 10 AII 表示的是滴定醋酸的曲线 BpH=7 时，滴定醋酸消耗的 V(NaOH)小于 20 mL CV(NaOH)= 20.00 mL 时，两份溶液中 c(Cl-)= c(CH3COO-) DV(NaOH) =10.00 mL 时，醋酸溶液中 c (Na+) c (CH3COO-) c (H+) c (OH-) 【答案】B 【解析】A、相同浓度的盐酸和醋酸，由于盐酸是一元强酸，在水溶液中完全电离，醋酸是 一元弱酸， 在水溶液中部分电离。 所以溶液的 pH 醋酸的大， 盐酸小
41、。 因此 I 表示的是醋酸， II 表示的是盐酸。错误。B、NaOH 是强碱，HCl 是强酸，当 pH=7 时，二者恰好反应，物 质的量相等，所以 n(NaOH)=20ml。若与醋酸反应的 NaOH 的体积也是 20mL 则得到的是醋 酸钠。醋酸钠是强碱弱酸盐，水解是溶液显碱性，因此若要使 pH=7 时，则滴加的体积就要 少于 20ml。因此滴定消耗的 V(NaOH),酸小醋于 20 mL。正确。C、任何溶液都符合电荷守 恒。 、质子守恒、物料守恒。在醋酸溶液中加入 20mlNaOH 溶液时，醋酸根离子会发生水解 反应，所以除了存在醋酸分子外，还存在醋酸根离子。根据物料守恒，可得 c (Cl-
42、)= c Na+)= c (CH3COO-)+ c (CH3COOH)。错误。D、V(NaOH) =10.00 mL 时，得到是醋酸和醋酸钠等浓 度的混合溶液。由于在等浓度、等体积的醋酸与醋酸钠的混合溶液中，醋酸分子的电离作用 大于醋酸钠盐的水解作用， 所以根据物料守恒和电荷守恒可得： 溶液中 c (CH3COO-) c (Na+) c (H+) c (OH-)。错误。 【考点定位】本题以常见的酸：盐酸、醋酸与常用的强碱溶液混合时溶液中微粒的浓度变化 来通过图像的展示来考查三大守恒、盐的水解作用。考查了学生的知识掌握、综合分析、灵 活应用能力，综合性很强。 【名师点睛】本题考查图像法在酸碱中和
43、滴定中的应用；考查了盐的水解、酸的电离、比较 溶液中微粒浓度的大小的三个守恒知识。解答本题，首先应该掌握物质酸的相对强弱，了解 在浓度相同时电离产生的离子浓度的大小。 然后看其与与碱混合发生反应时， 酸碱相对物质 的量的多少、溶液中的溶质的种类、电解质的电离程度与产生的盐的水解程度的相对大小。 最后对选项中的问题根据题意进行解答。 10【2014 年高考安徽卷第年高考安徽卷第 11 题】题】室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是（ ） A.Na2S 溶液:c(Na+)c(HS)c(OH)c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH)=c(H+)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4) C.N
44、a2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32)+c(OH) D.CH3COONa 和 CaCl 混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl) 【答案】B 【解析】本题从不同侧面考查盐类水解对电解质溶液中离子浓度的影响,涉及离子浓度大小 关系、电荷守恒关系、物料守恒关系等内容。意在考查考生对电解质溶液理论的理解和应用 能力。A 项错误,Na2S 电离产生的 S2-部分水解生成 HS-,HS-发生更弱的水解,生成 H2S 分子, 两步水解均破坏了水的电离平衡,使溶液中 OH-不断增多,c(HS-)c(CH3COO-)c(OH-) B.0
45、.1 mol L-1 NH4Cl溶液与0.1mol L-1氨水等体积混合 (pH7):c(NH3 H2O)c(NH4+ )c(Cl-)c(OH-) C.0.1 mol L-1 Na2CO3 溶 液 与 0.1 mol L-1 NaHCO 溶 液 等 体 积 混 合 :c(Na+)= c(C O32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3) D.0.1 mol L-1 Na2C2O4 溶液与 0.1 mol L-1 HCl 溶液等体积混合(H C O 为二元弱酸):2c(C2 )+c(HC)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 【答案】AC 【解析】本题考查离子浓度大小的比较,意在考查考生的分
46、析能力。0.1 mol L-1 CH3COONa 溶液与0.1 mol L-1 HCl溶液等体积混合,溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl,因为醋酸为 弱酸,部分电离,所以 c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-),A 选项正确;0.1 mol L-1 NH4Cl 溶液与 0.1 mol L-1氨水等体积混合,pH7,说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度,则 c(N )c(NH3 H2O),B选 项 错 误 ; 根 据 物 料 守 恒 ,0.1 mol L-1 Na2CO3溶 液 中 ,c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3),0
47、.1 mol L-1 NaHCO3溶 液 中 ,c(Na+)=c(C O32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),二者等体积混合,则 2c(Na+)=3c(C O32-)+3c(HC O3-)+3c(H2CO3),即 c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),C 选项正确;根据电荷守 恒:c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)+c(Cl-),D 选项错误。 【考点定位】本题主要是考查溶液中离子浓度的关系判断 【名师点晴】本题以微粒浓度大小的比较、微粒浓度的等式关系判断为载体。考察学生对溶 液中各种平衡的理解和对电荷守恒、物
48、料守恒、质子守恒等等式的应用，考察学生的理论应 用能力。 本题的解题要点为溶液中微粒浓度的关系， 首先要明确溶液的溶质， 存在哪些微粒， 存在哪些平衡，多平衡存在时以哪个平衡为主等，然后明确溶液中的电荷守恒、物料守恒、 质子守恒等三个等式。关键是判断溶液中的平衡。 12【2014 年高考四川卷第年高考四川卷第 6 题】题】下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是（ ） 12 A.0.1 mol/L NaHCO溶液与 0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)c(C )c(HC)c(OH-) B.20 mL 0.1 mol/L CH COONa 溶液与 10 mL 0
49、.1 mol/L HCl 溶液混合后溶液呈酸性,所得溶 液中:c(CH COO-)c(Cl-)c(CH COOH)c(H+) C.室温下,pH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)c(N)+c(OH-) D.0.1 mol/L CHCOOH 溶 液 与 0.1 mol/L NaOH 溶 液 等 体 积 混 合 , 所 得 溶 液 中:c(OH-)c(H+)+c(CH COOH) 【答案】B 【解析】本题考查溶液中粒子浓度大小关系,意在考查考生灵活运用电荷守恒、物料守恒等 分析粒子浓度关系的思维能力。二者反应恰好生成 Na2CO3,溶液中离子浓度大小关系为 c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)
