1、20:50第四章第四章 原子发射光谱法原子发射光谱法 孔庆池孔庆池20:504.1概述概述一、一、简介简介发射光谱法是基于处于激发态的原子或离子向低能态跃进时发射光谱法是基于处于激发态的原子或离子向低能态跃进时可以发射出特征谱线而建立起来的一种分析方法。可以发射出特征谱线而建立起来的一种分析方法。原子发射光谱法是十九世纪六十年代提出、20世纪三十年代得到迅速发展的较古老的仪器分析方法。曾经在发现新元素如Rb、Cs、Ga、In、Tl等和推进原子结构理论的建立方面作出了重要贡献。在各种无机材料的定性/半定量及定量分析方面，曾经发挥了重要作用。二十世纪六十年代各种新型光源和新技术的出现，使发射光谱分
2、析这一古老的分析方法获得了生命力，成为公认的有威望的现代分析方法之一。20:50二、发射光谱法的特点二、发射光谱法的特点（1）选择性高选择性高每个元素都有一些可供选用而不受其他元素谱线干扰的特征谱线，只要正确选择条件，可以同时或连续测定数十种元素而无需复杂的预处理手续。（2）检出能力好，灵敏度高。检出能力好，灵敏度高。相对灵敏度可达相对灵敏度可达0.110g/g，绝对灵敏度可达，绝对灵敏度可达10-810-9g。（3）分析速度快。分析速度快。在钢铁炉前化验显示出特别优越性。（4）样品用量少。样品用量少。一般样品只需几毫克至几十毫克就可完成样品的全分析。（5）应用范围广。可分析应用范围广。可分析
3、70多种金属或类金属元素。多种金属或类金属元素。20:50三、三、发射光谱法的局限性发射光谱法的局限性 (1)不宜定量分析，误差不宜定量分析，误差3050%。由于发射光谱法是建立在经验基础上，且样品组成的影响一般比较严重，必须采用其组成与分析样品相匹配的参比样品，这是限制该法检出能力、准确度及分析速度进一步提高的主要障碍之一。(2)不适宜非金属元素分析。不适宜非金属元素分析。理论上周期表中所有元素都可用发射光谱法测定。但是对于一些非金属元素一般很难得到分析它们所必须的条件，这些元素检出限很差或者无法分析。目前可用发射光谱法分析的元素仍然主要局限在金属和少数非金属元素。(3)发射光谱法只能用于元
4、素分析，而不能确定这些元素在样品发射光谱法只能用于元素分析，而不能确定这些元素在样品中存在的化合物状态。中存在的化合物状态。20:50四四 发射光谱法一般分析步骤发射光谱法一般分析步骤1获取光谱的步骤 把分析物转变为气态，并使其原子化（或离子化），激发发光。这一步骤称为蒸发、原子化及激发，系借助于激发光源来实现。把所有发射的具有各种波长的辐射分散开成为光谱，这一步骤称为分光，借助于光谱仪的分光装置来实现。20:502 光谱分析过程光谱分析过程物质光谱的获得与分析过程分别进行，称为摄谱法分析，过程为：将物质的光谱预先记录在相板上，然后在特定的仪器上进行光谱的分析过程测量波长及强度，进行定性分析及
5、定量分析。物质光谱的获得和分析过程同时进行，这种分析分为看谱法和光电直读光谱法。即用眼睛、光电管、光电倍增管等作检测器，直接进行光谱波长观察和强度测量，进行定性定量分析。根据所得光谱线的波长，便可进行物质的根据所得光谱线的波长，便可进行物质的定性分析，根据所得光谱线的强度，便可进行定性分析，根据所得光谱线的强度，便可进行物质的定量分析。物质的定量分析。20:504.2发射光谱分析的基本原理发射光谱分析的基本原理一、发射光谱的产生一、发射光谱的产生原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，多余能量以电磁辐射原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，多余能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到了发射光谱。的形
6、式发射出去，这样就得到了发射光谱。特征辐射特征辐射基态元素基态元素M激发态激发态M*E热能、电能热能、电能20:50通常情况下，原子处于基态，在激发光源作用下，原子获得足够的能量，外层电子由基态跃迁到较高的能量状态即激发态。激发态不稳定，可随时跃迁回基态或较低能态，多余能量以光的形式发射出，两能级能量之差与辐射波长的关系如下：hchEEE0jEj：激发态原子能量，：激发态原子能量，E0：基态原子能量；：基态原子能量；h:Planck常数；常数；c：光速；光速；：波长。：波长。由于每个原子的核电荷不同，核外电子数不同，核外电子构成由于每个原子的核电荷不同，核外电子数不同，核外电子构成能级也不同，
7、因此，每个原子激发后都会产生具有特征的谱线。能级也不同，因此，每个原子激发后都会产生具有特征的谱线。这是这是发射光谱法定性的基础发射光谱法定性的基础。20:50v共振线共振线：原子或离子中电子由各激发态直接向基态跃迁所发原子或离子中电子由各激发态直接向基态跃迁所发射的谱线统称为共振线。射的谱线统称为共振线。v主共振线主共振线：由第一激发态向基态跃迁发射的共振线称主共振：由第一激发态向基态跃迁发射的共振线称主共振线线v共振电位共振电位:电子从激发态向基态跃迁释放的能量称共振电位。电子从激发态向基态跃迁释放的能量称共振电位。v激发电位激发电位：原子或离子某一外层电子从基态跃迁到激发态所原子或离子某
8、一外层电子从基态跃迁到激发态所需的能量称为激发电位。单位：需的能量称为激发电位。单位：ev或焦耳。或焦耳。从基态跃向激发态和从激发态跃向基态能量相等，因此激从基态跃向激发态和从激发态跃向基态能量相等，因此激发电位有时也叫共振电位。发电位有时也叫共振电位。v电离电离：原子在激发过程中，如果获得的能量足够大，可把原原子在激发过程中，如果获得的能量足够大，可把原子外层的电子激发至脱离核的束缚，而成为离子，这一过程称子外层的电子激发至脱离核的束缚，而成为离子，这一过程称为电离。为电离。v电离电位电离电位：电离所需能量称电离电位。由原子电离为一价离电离所需能量称电离电位。由原子电离为一价离子称一级电离电
9、位。使一价阳离子电离为二价阳离子所需能量子称一级电离电位。使一价阳离子电离为二价阳离子所需能量称二级电离电位。称二级电离电位。20:50在在原子谱线表原子谱线表中，罗马字中，罗马字I I表示中性原子发射的谱线，表示中性原子发射的谱线，表示一表示一次电离离子发射的谱线，次电离离子发射的谱线，表示二次电离离子发射的谱表示二次电离离子发射的谱线，线，依次类推依次类推。依次类推依次类推离子也可能被激发，其外层电子跃迁也发射光谱。由于离子和原子具有不同的能级，所以离子发射的光谱与原子发射的光谱是不一样的。每一条离子线也都有其激发电位，这些离子线激发电位大小与电离电位高低无关。20:50二、光谱选律二、光
10、谱选律原子中电子能级很多，如果任意两个能级之间都能跃迁的话，谱线会非常的多，量子化学告诉我们，并不是任意两能级之间都能跃迁，需要满足一定条件的能级之间才能跃迁，这个条件称为光谱选律光谱选律。光谱选律光谱选律内容如下：内容如下：n=0n=0或任意正整数。或任意正整数。n n为主量子数。为主量子数。L=L=1 1角量子数（电子角动量大小及电子轨道形状）角量子数（电子角动量大小及电子轨道形状）S=0 S=0 总自旋量子数。单重态只能跃迁到单重态，总自旋量子数。单重态只能跃迁到单重态，三重态只能跃迁至三重态。三重态只能跃迁至三重态。J=0J=0，1 1。但当。但当J=0J=0时，时，J=0J=0的跃迁
11、是禁止的。的跃迁是禁止的。J J为内量子数，由轨道与自旋运动的相互作用而得出。为内量子数，由轨道与自旋运动的相互作用而得出。20:50三、三、玻耳兹曼分布定律玻耳兹曼分布定律 在热力学平衡时，单位体积的基态原子数在热力学平衡时，单位体积的基态原子数N0与与i激发态原子激发态原子数数Ni的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律：的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律：Nj、N0-激发态、基态原子数激发态、基态原子数Pj、P0-激发态、基态原子的统计权重。对一定元素的特征谱激发态、基态原子的统计权重。对一定元素的特征谱线，它的值是常数。线，它的值是常数。P137表表9-1列出了几种元素的列出了几种元素的Pj/P
12、0值。值。Ej、E0激发态、基态能量。激发态、基态能量。k玻尔茨曼常数，玻尔茨曼常数，k=1.3810-23 J/KT绝对温度。绝对温度。T=t()+273.151)-(4 ePPNNkTEE 0j0j0j 20:50原子由某一激发态原子由某一激发态 j向较低能级如基态跃迁，所发射的向较低能级如基态跃迁，所发射的谱谱线强度线强度与与激发态原子数激发态原子数成正比。成正比。原子的外层电子在激发态和基态两能级之间跃迁原子的外层电子在激发态和基态两能级之间跃迁,发射谱发射谱线强度线强度:I=Nj Ah （4-2）Nj：激发态原子数；：激发态原子数；h：为为Plank常数；常数；A：两个能级间两个能级
13、间的跃迁几率；的跃迁几率；：发射谱线的频率发射谱线的频率。四、谱线强度四、谱线强度3)-(4 0 00jkTEEjeNhAPPI (4-1)代入（代入（4-2）得：）得：20:50五、影响谱线强度的因素五、影响谱线强度的因素：（1）激发能）激发能 激发能激发能Ej-E0越越小，谱线强度越强；小，谱线强度越强；（2）温度）温度 温度升高，谱线温度升高，谱线强度增大，但易电离。强度增大，但易电离。3)-(4 0 00jkTEEjeNhAPPI 20:50（3）基态原子数）基态原子数 谱线谱线强度强度与与基态原子数成正比。基态原子数成正比。在一定条件下，基态原子数与试样中该元素浓度成正比。因此 在一
14、定的实验条件下在一定的实验条件下谱线强度与被测元素浓度成正谱线强度与被测元素浓度成正比比，这是光谱，这是光谱定量分析定量分析的依据。的依据。3)-(4 0 00jkTEEjeNhAPPI 20:504.3 光谱线的自吸现象光谱线的自吸现象由于被分析元素的发射光谱分析是利用两个电极之间形成一定的间隙，在很高的电压之下击穿空气，迅速使极间温度升至几千至1万多度。电极表面的原子接收能量挥发、原子化而引入弧焰，在电极之间形成一个柱形或鼓形的原子氛，原子氛围中的原子受激发射，发射光波向四周传播，我们把这种能产生发射光谱的原子氛称为光源。在光源中，由于弧焰中温度并不是均匀分布的，弧焰中间温度较高，原子多处
15、在激发态，弧焰外层温度较低，原子多处在基态。这样的原子氛围中，内部的原子向四周发射光谱时，光量子会撞击弧焰外层的基态或较低能级激发态的原子，使其吸收能量被激发，从而使中心部位发射的相应波长的光强减弱，象这样一种：定义：定义：基态原子或离子吸收同种质点发出的共振辐射，而使发基态原子或离子吸收同种质点发出的共振辐射，而使发射光强度降低的现象称为光谱线的射光强度降低的现象称为光谱线的自吸现象自吸现象。20:501.正常谱线正常谱线2.轻度自吸轻度自吸3.自蚀自蚀4.严重自蚀严重自蚀自蚀自蚀:谱线的自吸对元素的定量分析影响很大，元素含量高时，谱线的自吸对元素的定量分析影响很大，元素含量高时，自吸严重，
16、将使谱线强度减弱，严重者会使谱线中心消失，自吸严重，将使谱线强度减弱，严重者会使谱线中心消失，而在两侧出现双线，这种情况叫而在两侧出现双线，这种情况叫自蚀自蚀。利用不同的光源可以控制自吸。下面我们就来介绍新的一节光源。20:504.4 光源光源定义定义：光源是提供样品激发所需要的能量的装置。：光源是提供样品激发所需要的能量的装置。目前，光谱分析的光源主要有：火焰、直流电弧、交流电弧、火化、辉光放电、激光和等离子体光源等，火焰光源是提供热能，激光则是提供光能。其余光源都是电光源，它们以电能和热能的形式来创造产生光谱的条件。20:50一、光源应具备的条件一、光源应具备的条件1.有有足够足够的的能量
17、能量。能提供样品汽化（蒸发）、原子化（分子裂解）和激发所需要的能量。2.稳定性稳定性和和再现性好再现性好。样品的组成对它的影响小，线性范围宽，以便于定量，如测 Na元素，使用NaCl时很好，使用Na2SO4时就不行了，这不好。3.应用广泛，光源结构应尽可能简单、易于掌握，安应用广泛，光源结构应尽可能简单、易于掌握，安全可靠全可靠。测什么都行，这满足不了，但应尽可能的多20:50在实际工作中，根据不同的任务和要求，选择不同的光源。下表即为实验经验总结出来的最适宜的选择。20:50二、经常使用的光源二、经常使用的光源1.直流电弧直流电弧(1)激发温度激发温度：40007000K，可激发，可激发70
18、种元素种元素(2)特点：特点：绝对灵敏度高，辐射强度大，背景小，电极头温度高，原子化效率高，基本上不受样品组成结构的影响。主要产生原子线主要产生原子线。缺点缺点：分析结果再现性差，准确度不理想，弧中原子密度大，对高含量的元素常有强烈自吸或自蚀，不适宜对高含量的元素常有强烈自吸或自蚀，不适宜用于定量分析。用于定量分析。(3)应用范围：适宜于矿物、纯物质及难挥发元素的定性分析。20:50 2.交流电弧交流电弧 激发温度激发温度：40007000K，极间距3 cm时，极间电压高达10000伏以上。特点特点：弧温略低于直流电弧，但离子线比直流电弧多，弧：弧温略低于直流电弧，但离子线比直流电弧多，弧焰稳
19、定性好，重现性比直流电弧强。焰稳定性好，重现性比直流电弧强。设备简单，安全、准确度较高。应用范围：适用于矿物及低含量金属的定性和定量。20:503.电火花电火花 激发温度激发温度：10000K。极间电压也在极间电压也在1000010000伏以上伏以上。特点特点：由于火花放电的间歇性，蒸发温度比前两者低，(激发温度高，不等于电极表面温度高)，重现性好，样品损重现性好，样品损伤面小。伤面小。应用范围:适宜于低熔点，难激发元素的定性和定量，可不破坏样品进行分析(相对破坏很小。)20:504.等离子体光源（等离子体光源（ICP)什么是等离子体？什么是等离子体？等离子体是一种电离的气体，它是由离子，电子
20、和中性原等离子体是一种电离的气体，它是由离子，电子和中性原子组成。它们所带的正负电荷相等，因此，我们称这种特殊气子组成。它们所带的正负电荷相等，因此，我们称这种特殊气体为等体为等离子体离子体。20:50 工作原理工作原理 当高频发生器接通电源接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场产生交变磁场(绿色绿色)。开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流产生感应电流（涡电流涡电流，粉色粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产
21、生高产生高温温。又将气体加热、电离，在管口形形成成稳定的等离子体焰炬稳定的等离子体焰炬。20:50 等离子体光源特点：等离子体光源特点：(1)温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性；物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性；(2)“趋肤效应趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。也高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。也有效消除自吸现象，线性范围宽（有效消除自吸现象，线性范围宽（45个数量级
22、）；个数量级）；(3)电子密度大，碱金属电离造成的影响小；电子密度大，碱金属电离造成的影响小；(4)Ar气体产生的背景干扰小；气体产生的背景干扰小；(5)无电极放电，无电极污染；无电极放电，无电极污染；ICPICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，气体放电；焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，气体放电；缺点缺点：对非金属测定的灵敏度低：对非金属测定的灵敏度低.20:50图图 41 ICP 光源实物图光源实物图 20:504.5 发射光谱定性分析发射光谱定性分析一、光谱定性分析的两种情况一、光谱定性分析的两种情况 1.指定分析指定分析 即检查给定的样品中是否含有某几种指定的元素。即检查给定的样
23、品中是否含有某几种指定的元素。2.2.样品全分析样品全分析 检验样品中含有那些元素，这种分析比较复杂，实际上是做样品的元素剖析，需要摸索条件，多次摄谱，即使查谱，也得从头开始，细心查找，方可疏而不漏。20:50二、光谱分析中几个基本术语二、光谱分析中几个基本术语（）（）分析线分析线：用来判断元素存在与否的一组谱线称之为分析：用来判断元素存在与否的一组谱线称之为分析线。线。（）（）鬼线鬼线：光谱图上不明原因的谱线称为光谱图上不明原因的谱线称为“鬼线鬼线”。尽管只有符合光谱选律的跃迁才产生光谱，但由于原子结构有的简单，有的复杂，简单的只有几条谱线，复杂的多至数千条。在光谱分析中，虽然没有必要把所有
24、的谱线都找出来，但也不能只凭一条谱线的出现来确定元素的存在与否，这是因为在光谱图上不明原因的谱线很多，光谱学上称这些不明原因的谱线为“鬼线”。光谱仪的分辨率越高，鬼线越多。为防止这类谱线的重叠干扰，一般需要用一个元素的23条灵敏线的出现与否来判断元素是否存在。20:50 （3）灵敏线：灵敏线：v 指元素谱线中易激发或激发电位较低的谱线。指元素谱线中易激发或激发电位较低的谱线。v 灵敏线一般是各不同灵敏线一般是各不同激发态激发态直接向直接向基态基态的跃迁，也就是的跃迁，也就是共共振线。振线。（4）最灵敏线最灵敏线：如果谱线最强，且最易检出，则称其为最灵敏线。最灵敏线是在光谱分析中，元素最特征、且
25、最易检出的谱线。一般是主共振线。但自吸严重时，主共振线就不是最灵敏线了。（5）最后线最后线：由于元素的谱线强度随试样中该元素的含量减少而降低，这样一来，元素含量降低时，其中一部分灵敏度较低，强度较弱的谱线将逐渐消失，我们把：随着元素含量的降低，而最后消失的灵敏线叫最后线。随着元素含量的降低，而最后消失的灵敏线叫最后线。20:50 2265是是Cd元素的最后线元素的最后线。最后线一般是元素的最灵敏线，但如果谱线中有自吸现象，则这些谱线在元素浓度高时，由于自吸而很弱或消失，而当浓度逐渐降低时，它反而加强或重新出现，这条线不是最灵敏线，但有可能是最后线。20:50三、分析线的选择三、分析线的选择 前
26、已述及，要判断一个元素的存在与否，至少要有23条灵敏线作分析线。这些光谱线有光谱数据表供查阅。如1971年中国工业出版社光谱线波长表 20:50尽管有表可查，但在实际工作中，灵敏线并非固定不变，它与所用的光源(电弧、火花、等离子体)、光板(紫外型还是蓝敏型)、摄谱仪型号(小型、中型还是大型)等都有关，因此，分析线的选择还应考虑到下面几个条件:分析线选择的条件分析线选择的条件:(1)分析线应具有足够的强度，时隐时现不行。分析线应具有足够的强度，时隐时现不行。一般选最后线，但不选自吸严重的谱线，一般选最后线，但不选自吸严重的谱线，(在波长表上标有在波长表上标有r或或R的为有自吸的谱线的为有自吸的谱
27、线)如:镓417.206nm(9R)294.364(9)287.424(8)417.206nm(9R)294.364(9)287.424(8)，由于镓的417.206nm(9R)417.206nm(9R)具有自吸现象，一般不选它作分析线，起码镓浓度大时不选它作分析线。20:50 (2)分析线不应与其它干扰谱线重叠。分析线不应与其它干扰谱线重叠。如：Cd元素，所用分析线一般为：228.8019 I 326.1057 I 340.3653 I228.8019 I 326.1057 I 340.3653 I但当样品中含As，其含量0.01%0.01%时，就不能用228.8019 I228.8019
28、I作分析线。因为As的浓度大于0.01%0.01%，在此波长处发射共振线。(3)一般不选宽线作分析线，宽线在光谱表或图上注有一般不选宽线作分析线，宽线在光谱表或图上注有“P P”。如Sn 380.10nm6PSn 380.10nm6P为宽线。20:50(4)如果元素的最灵敏线不在工作波段内，就应选用波段内的如果元素的最灵敏线不在工作波段内，就应选用波段内的灵敏度稍低的谱线作为分析线。灵敏度稍低的谱线作为分析线。如：Na的最灵敏线是589.00(I)589.00(I)和和589.59(I)589.59(I).如果用中型石英摄谱仪，使用蓝敏板，则只能拍摄200200500nm500nm范围的光谱，
29、此时若检出Na，就不得不选用灵敏度稍低的330.23I330.23I和和330.30I330.30I两条谱线作分析线 (5)分析线的选择应根据光源和具体元素来确定。分析线的选择应根据光源和具体元素来确定。如：欲测定样品中锰元素是否存在时，使用直流电弧作光源，因弧温低，原子线强，一般选用MnMn的403.0(I)403.0(I)、403.1(I)403.1(I)和403.3(I)403.3(I)这三条中性原子线作为分析线;若使用电火花光源，因其弧温度高，其离子线强，一般选Mn的257.6(II)257.6(II)、259.5(II)259.5(II)和和260.5(II)260.5(II)这三条
30、离子线作为分析线.20:50四、光谱的识别方法四、光谱的识别方法释谱释谱根据谱图确定样品中元素存在与否的过程叫释谱根据谱图确定样品中元素存在与否的过程叫释谱释谱的方法很多，有些多年从事这方面工作的老师，根据经验就可从谱板放大后映出的谱图上，知道有那些元素的那条谱线。一般情况下很难达到这一点，我们初学就更难，所以我们从最简单的释谱方法学起。我们释谱时，首先用到的工具是元素光谱图。20:501.1.元素光谱图元素光谱图的组成的组成元素光谱图元素光谱图：在纯铁光谱图上准确标示出在纯铁光谱图上准确标示出68种元素种元素主要特征主要特征谱线谱线(分析线）并放大分析线）并放大20倍倍的谱图片，铁谱起到的谱
31、图片，铁谱起到标尺的作用。标尺的作用。20:50标准铁光谱标准铁光谱：铁光谱主要用作波长标尺，在分析时用来与铁光谱主要用作波长标尺，在分析时用来与样品光谱板上铁光谱进行对照，确定样品波长用的。样品光谱板上铁光谱进行对照，确定样品波长用的。为什么选铁谱？为什么选铁谱？波长标尺：波长标尺：标识谱图上谱线尺寸。标识谱图上谱线尺寸。（1 1）谱线多：在）谱线多：在210210660nm660nm范围内有数千条谱线；范围内有数千条谱线；（2 2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；（3 3）定位准确：已）定位准确：已准确准确测量了铁谱测量了铁谱每一条每一条谱
32、线的波长。谱线的波长。20:50元素特征谱线图元素特征谱线图：图上标示了图上标示了68种常用元素特征谱线的位置和灵种常用元素特征谱线的位置和灵敏度敏度。在分析时用来确定某元素存在与否。在对样品谱板进行分析时，如果发现底版上这些位置有谱线，就说明有可能就是该线上边所标元素的光谱线。根据此信息，我们可以寻找此元素的其他谱线，从而确定此元素是否存在。在元素特征谱线图，标有元素符号，表明此元素可以发射此波长谱线。20:50元素符号下的数字指元素符号下面的数字，谱线的波长本来用五位数字表示，前两位从波长标尺读出，后三位被列在元素符号的下面。如：98.3A 3798.3Mo9R 20:50元素右上角的数字
33、元素右上角的数字表示十分制的谱线灵敏度标记，其具表示十分制的谱线灵敏度标记，其具体意义如下：体意义如下：数字越大，说明谱线出现时的灵敏度越高，如10，只要有0.001%的该元素存在，就会有这条线。20:50灵敏度标记的作用：灵敏度标记的作用：（1）识别鬼线。识别鬼线。如果在分析时，同一元素的9，10标记的线没出现，标记为5的线出现了，可以肯定标记为5的这条线不是该元素的谱线，而有可能是鬼线。20:50（2）进行半定量分析。进行半定量分析。如果某样品中镁元素灵敏度标记为6、7、8、9、10的谱线出现了，灵敏度标记低于6的谱线均没有出现，则说明：样品中镁元素的含量在0.1%。20:50氰光带氰光带
34、：用碳电极时，由于C在40007000K时容易和空气中的N2形成(CN)2分子（剧毒气体），而产生的分子发射谱带。由以上三部分拍摄的实际光谱经放大20倍后，印在纸上，制成标准光谱图，共23页，共分析时使用。20:502.2.样品谱图的组成样品谱图的组成将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱于同一同一感光片上，得试样谱片。把得到的谱片放在映谱仪上放大20倍，然后与元素发射光谱图进行比较，确定被分析元素存在与否。20:5020:50五、谱线波长的测量五、谱线波长的测量如果用上面的方法还不能确定谱线是属于何种元素，则只有准确量出谱线的波长，在元素波长表上查出相应的元素（波长表给出每个元素所有谱线的波长，十
35、几本）。ddx样品光谱铁 光 谱12x x表示待测谱线波长，在表示待测谱线波长，在 x两侧的铁光谱图上找两条距离较近两侧的铁光谱图上找两条距离较近的清晰谱线，并查出波长值的清晰谱线，并查出波长值 1、2。设。设 1和和 2之间距离为之间距离为d，则，则:20:5012ldD 仪器的色散率为：仪器的色散率为：1与与 x之间距离为之间距离为dx，则，则 x波长为波长为lx1xDd 求出求出 x后，从波长表上查出是什么元素。后，从波长表上查出是什么元素。目前常用的波长表有三种目前常用的波长表有三种 1971 1971年中国工业出版社年中国工业出版社光谱线波长表光谱线波长表 G.R.Harrison G.R.Harrison，19691969年再版年再版MITMIT波长表波长表 A.N.Zaidel A.N.Zaidel 等，等，19701970年再版年再版光谱线波长表光谱线波长表 作业：作业：P134 习题习题 1.2.思考题思考题：1.2.3.4.5.6.7.8.9.11.20:50感谢您的关注感谢您的关注
