1、第八章第八章 合成香料生产技术合成香料生产技术第一节第一节 合成香料的主要原料合成香料的主要原料一、农林加工产品一、农林加工产品 如松节油、山苍子油、香茅油、八角茴香油、如松节油、山苍子油、香茅油、八角茴香油、蓖麻油、菜籽油等。蓖麻油、菜籽油等。二、煤炭化工产品二、煤炭化工产品 如酚、萘、苯、甲苯、二甲苯等如酚、萘、苯、甲苯、二甲苯等三、石油化工产品三、石油化工产品 如苯、甲苯、乙炔、乙烯、丙烯、异戊二烯、如苯、甲苯、乙炔、乙烯、丙烯、异戊二烯、丙酮等。丙酮等。第二节第二节 合成香料生产的工艺设备合成香料生产的工艺设备 主要包括化学反应设备和分离纯化设备两大类。主要包括化学反应设备和分离纯化设
2、备两大类。一、化学反应设备一、化学反应设备1、搅拌式反应设备、搅拌式反应设备2、塔板型反应设备、塔板型反应设备3、填充塔型反应设备、填充塔型反应设备4、流化床式反应设备、流化床式反应设备二、分离纯化设备二、分离纯化设备1 1、过滤分离设备、过滤分离设备2 2、离心分离设备、离心分离设备3 3、精馏设备、精馏设备4 4、粗产品的重结晶设备、粗产品的重结晶设备第三节第三节 合成香料的生产合成香料的生产 一、醇类香料一、醇类香料 醇类化合物的合成，通常可采用卤代烃水解、烯醇类化合物的合成，通常可采用卤代烃水解、烯烃水合、羰基化合物的还原及由格利雅试剂等方法来烃水合、羰基化合物的还原及由格利雅试剂等方
3、法来实现。实现。1、-苯乙醇苯乙醇 具有玫瑰香气，广泛用于玫瑰、茉莉、紫丁香香具有玫瑰香气，广泛用于玫瑰、茉莉、紫丁香香精的配制。精的配制。苯乙醇的制备方法：苯乙醇的制备方法：（1 1）苯与环氧乙烷进行傅瑞德）苯与环氧乙烷进行傅瑞德-克拉夫茨反应克拉夫茨反应 反应在低温及苯过量的条件下进行，需三氯化铝催化。反应在低温及苯过量的条件下进行，需三氯化铝催化。（2 2）氧化苯乙烯加氢的方法）氧化苯乙烯加氢的方法 反应路线如下：反应路线如下：二、醛及酮类香料二、醛及酮类香料 醛、酮类香料化合物的制备方法很多，主要有醇的醛、酮类香料化合物的制备方法很多，主要有醇的氧化和脱氢、炔烃水合、烯烃的醛化、不饱和
4、化合物的氧化和脱氢、炔烃水合、烯烃的醛化、不饱和化合物的臭氧化等合成方法。臭氧化等合成方法。（一）香兰素（一）香兰素（3-甲氧基甲氧基-4-羟基甲醛）羟基甲醛）又名香草醛，是目前用途最广的合成香料之一。又名香草醛，是目前用途最广的合成香料之一。目前大规模生产采用愈创木酚目前大规模生产采用愈创木酚-甲醛路线、愈创木酚甲醛路线、愈创木酚-乙醛酸路线和亚硫酸纸浆废液路线。乙醛酸路线和亚硫酸纸浆废液路线。1 1、愈创木酚、愈创木酚-甲醛路线甲醛路线 将愈创木酚、甲醛和芳基羟胺进行将愈创木酚、甲醛和芳基羟胺进行缩合缩合反应，生反应，生成希夫碱，再将其成希夫碱，再将其水解水解而引入醛基，得到香兰素。目而引
5、入醛基，得到香兰素。目前许多国家采用此路线。前许多国家采用此路线。经过缩合、水解，产物用苯萃取，再进行减压蒸经过缩合、水解，产物用苯萃取，再进行减压蒸馏，可得香兰素粗晶，最后用乙醇重结晶，得到香兰馏，可得香兰素粗晶，最后用乙醇重结晶，得到香兰素成品。工艺流程如下：素成品。工艺流程如下：2 2、愈创木酚、愈创木酚-乙醛酸路线乙醛酸路线 愈创木酚在碱性溶液中同乙醛酸反应，生成愈创木酚在碱性溶液中同乙醛酸反应，生成3-3-甲甲氧基氧基-4-4-羟基苯基羟乙酸羟基苯基羟乙酸，在氢氧化铜催化下，在氢氧化铜催化下，于于9595通入空气即可选择氧化成香兰素。该路线的优通入空气即可选择氧化成香兰素。该路线的优
6、点是所用原料成本较低，而且大大减少了三废污染。点是所用原料成本较低，而且大大减少了三废污染。3 3、亚硫酸纸浆废液路线、亚硫酸纸浆废液路线 利用造纸废液内含有的相当数量的木质素，将其利用造纸废液内含有的相当数量的木质素，将其在碱性介质中经水解、氧化，可生成香兰素。在碱性介质中经水解、氧化，可生成香兰素。4 4、生物合成法、生物合成法 以阿魏酸为前体物质，真菌和细菌能将其转化为以阿魏酸为前体物质，真菌和细菌能将其转化为香兰素和（或）香兰酸。香兰素和（或）香兰酸。（二）柠檬醛（二）柠檬醛 1 1、山苍子精油路线、山苍子精油路线2 2、松节油路线、松节油路线 三、羧酸酯及内酯类香料三、羧酸酯及内酯类
7、香料 酯类香料是食品香精中用途最广、用量最大的一酯类香料是食品香精中用途最广、用量最大的一类。酯类的生产最常用的是直接酯化法，采用酸作催化类。酯类的生产最常用的是直接酯化法，采用酸作催化剂。剂。难以直接酯化的采用酰化法，即采用酸酐或酰氯难以直接酯化的采用酰化法，即采用酸酐或酰氯与醇类直接反应，反应不可逆，收率较高。与醇类直接反应，反应不可逆，收率较高。当卤代烃易得时，采用卤代烃与羧酸盐反应。当卤代烃易得时，采用卤代烃与羧酸盐反应。1 1、乙酸乙酯、乙酸乙酯 通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。通常由乙酸和乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。2 2、乙酸异戊酯、乙酸异戊酯 由乙酸与异戊酯通过酯化
8、反应制得。由乙酸与异戊酯通过酯化反应制得。3 3、内酯类、内酯类 内酯类的合成主要有以糠醛为原料的途径、以烯内酯类的合成主要有以糠醛为原料的途径、以烯酸为原料的途径、以环戊酮为原料的途径和以酶催化酸为原料的途径、以环戊酮为原料的途径和以酶催化合成等。合成等。四、含氮、含硫及杂环类香料四、含氮、含硫及杂环类香料（一）含氮、含硫类香料（一）含氮、含硫类香料1,6-1,6-己二硫醇己二硫醇 具有强烈的鸡肉香味。具有强烈的鸡肉香味。一般以一般以1,6-1,6-己二醇为原料，经溴化得己二醇为原料，经溴化得1,6-1,6-二溴己二溴己烷，然后再和硫脲反应制得。烷，然后再和硫脲反应制得。2,3,5-三甲基吡嗪三甲基吡嗪 具有烤土豆和花生香气，兼有可可、巧克力风味。具有烤土豆和花生香气，兼有可可、巧克力风味。可由可由1,2-丙二胺和丙二胺和2,3-丁二醇反应，经缩合、闭环和脱丁二醇反应，经缩合、闭环和脱氢反应制得。氢反应制得。（二）杂环香料（二）杂环香料 麦芽酚与乙基麦芽酚麦芽酚与乙基麦芽酚可以用糠醇或糠醛为原料合成。可以用糠醇或糠醛为原料合成。
