1、2011级基础化学（下）习题第十二章 分子结构一、选择题（每题2分，共40分）1在下列各种晶体熔化时，只需克服色散力的是（ ）。 （A）SiCl4 （B）HF （C）SiC （D）NaCl 2从分子轨道理论来看，哪种基团不能存在（A）O2- （B）O2+ （C）H22- （D）H2+3下列微粒半径由大到小的顺序是（ ）。 （A）Cl- 、K+ 、Ca 2+ 、Na+ （B）Cl- 、Ca2+ 、K+ 、Na+ （C）Na+ 、K+ 、Ca 2+ 、Cl- （D）K+ 、Ca2+ 、Cl- 、Na+4都能形成氢键的一组分子是（A）NH3，HNO3，H2S （B）H2O，C2H2，CF2H2（C）
2、H3BO3，HNO3，HF （D）HCl，H2O，CH45一个离子应具有下列哪一种特性，它的极化能力最强（A）离子电荷高、离子半径大 （B）离子电荷高、离子半径小（C）离子电荷低、离子半径小 （D）离子电荷低、离子半径大6下列分子中相邻共价键的夹角最小的是（A）BF3 （B）CCl4 （C）NH3 （D）H2O7在气态C2中，最高能量的电子所处的分子轨道是（A）2p （B）2p （C）2p （D）2p8BCl3分子几何构型是平面三角形，B与Cl所成键是（ ）。（A）（sp2p）键 （B）（sps）键（C）（sp2s）键 （D）（spp）键9乙烯分子中，碳-碳原子间的化学键为（ ）。 （A）一条
3、sp2sp2键，一条pp键； （B）一条sp3sp3键，一条pp键 （C）一条spsp键，一条pp键； （D）二条pp键10乙醇（相对分子质量46）的沸点（78.3）比氯乙烷（相对分子质量64.5，沸点12.3）高，这是由于（A）分子结构不同 （B）极性不同 （C）氢键强度不同 （D）范德华作用力不同11形成HCl分子时原子轨道重叠是（ ）。 （A）ss重叠 （B）pypy（或py -py ）重叠 （C）spx 重叠 （D）pxpx重叠12.下列物质熔点变化顺序中，不正确的是。 （A）NaFNaClNaBrNaI； （B）NaClMgCl2AlCl3SiCl4 （C）LiFNaClKBrCsI
4、； （D）Al2O3MgOCaOBaO13. 在单质碘的四氯化碳溶液中,溶质和溶剂分子之间存在着 (A)取向力 (B)诱导力 (C)色散力 (D)诱导力和色散力14. 下列各组离子中,离子极化力最强的是 (A)K+，Li+ (B)Ca2+，Mg2+ (C)Fe3+，Ti4+ (D)Sc3+，Y3+15. 下列各组离子中,离子的变形性最大的是 (A)I，S2 (B)F，Br (C)Cl，O2 (D)N3，H 16. 下列分子中偶极矩不为零的分子是 (A)BeCl2 (B)BF3 (C)NH3 (D)CH417. 下列说法正确的是 （A）色散力仅存在于非极性分子之间 （B）极性分子之间的作用力称为
5、取向力（C）诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间（D）分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质18. 下列哪种化合物以（spsp3）杂化轨道重叠形成键。（A）CH3CH2CCH （B）CH3 CH=CHCH3（C）HCCH （D）CH3CH2CH2CH319下列各离子外层电子构型为18+2 型的是（A）Na+ （B）Cr3+ （C）Hg2+ （D）Pb2+20按分子轨道理论，最稳定的顺磁性微粒是（A）O2+ （B）O22+ （C）O2 （D）O2-二、填空题（每空1分，共30分）21分子晶体的晶格粒子是 ，它们之间靠 结合在一起，熔点 ，如 和 即为分子晶体。22乙炔是直线型分子，
6、分子中有 个键和 个键，两个碳原子采用 杂化轨道以 的方式形成键，而键是两碳原子的 轨道以 的方式形成的。23O2+ 的分子轨道式为 ,分子中含有 , 和 键，其分子键级为 。O2、O2、O2和O22的键长大小顺序为 ，其中 有顺磁性。24因为Ca2+的极化作用 Mg2+，所以CaCO3的分解温度 MgCO3。25NF3分子的空间构型为 ，N原子采用 杂化轨道成键。26. H2O、H2S、H2Se三物质，分子间取向力按 顺序递增，色散力按 顺序递增，沸点按 顺序递增。27计算表明，CO、NO的分子轨道能级图中的2p轨道和2p轨道的顺序跟N2轨道里的顺序相同。NO分子轨道组态可表示为 ，分子中的
7、键型除含有外还有 、 键，其分子键级为 。推测比较CO、NO分子键长大小为 ，其中 有顺磁性。三、简答题（每题6分，共30分）28已知NaF中键的离子性比CsF小，但NaF的晶格能却比CsF的大。请解释原因。29在BCl3和NCl3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同？30判断下列化合物的分子间能否形成氢键，哪些分子能形成分子内氢键？NH3；H2CO3；HNO3；CH3COOH；C2H5OC2H5；HCl； 31为什么由不同种元系的原子生成的PCl5分子为非极性分子，而由同种元素的原子形成的O3分子却是极性分子？ 32试用离子极化理论比较下
8、列各组氯化物熔沸点高低。（1）CaCl2和GeCl4； （2）ZnCl2和CaCl2；（3）FeCl3和FeCl2。 第十三章 配位化合物一、单项选择题（每小题2分，共32分）1. 向Cu(NH3)42+水溶液中通入氨气,则 (A) 增大 (B) 增大(C) 减小 (D) 减小2. Co()的八面体配合物CoClmnNH3，若1 mol配合物与AgNO3作用生成1 molAgCl沉淀，则m和n的值是：（A）m=1，n=5；（B）m=3，n=4；（A）m=5，n=1（A）m=4，n=5；3. 关于外轨与内轨配合物,下列说法不正确的是 （A）中心离子(原子)杂化方式在外轨配合物中是ns,np或ns
9、,np,nd轨道杂化,内轨配合物中是(n1)d,ns,np轨道杂化。（B）形成外轨配合物时,中心离子(原子)的d电子排布不变,而形成内轨配合物时,中心离子(原子)的d电子常发生重排。（C）同一中心离子形成相同配位数的配离子时,内轨配合物比外轨配合物稳定。（D）同一中心离子形成相同配位数的配离子时,外轨配合物比内轨配合物稳定。4. 已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论属于外轨型配合物的是：(A) Fe(H2O)62+ ,； (B) Co(NH3)6 3+ ，0B.M.； (C) Fe(CN)6 3-，； (D) Mn(CN)64-5. 已知的 ，将2.00 molL-1的en溶液与0.200m
10、olL-1的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时Ni2+为：(A) (B) (C) (D) 6. 如果电对氧化型和还原型同时生成配位体与配位数相同的配合物，其值(A) 变小 (B) 变大 (C)不变 (D) 由具体情况决定7. 下列配合物中，中心离子(或原子)氧化数小于+1的是(A)Cu(NH3)4(OH)2 (B)Ni(CO)4 (C)CoCl(NH3)(en)2Cl (D) Pt(NH3)2Cl28. 中心离子的3d电子排布为t2g3eg0的八面体配合物是(A) Mn(H2O)62+； (B) FeF6 3-； (C) Co(CN)6 3-； (D) Cr(H2O)63+。9. 在KFe(o
11、x)2(en)里配体是（A）K+ （B）ox （C） en （D） ox 和 en10. Co(NH3)63+是内轨型配合物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是（A） 0，sp3d2 （B） 4，sp3d2 （C） 0，d2sp3 （D） 4，d2sp311. 在KFe(ox)2(en)里,中心离子的氧化态为（A） +1 （B） +2 （C） +3 （D） +412. 下列离子水合时放热最多的是：（A）Mn2+ （B）Co2+ (C)Ni2+ (D)Zn2+13. 价键理论可以解释配合物的:(A)磁性和颜色；(B)空间构型和颜色；(C)颜色和氧化还原性；(D)磁性和空间构型。 14. 下列
12、各电对中，电极电势代数值最小的是 (A)jq(Hg2+/Hg） (B) jq(Hg(CN)42-/Hg）(C) jq(HgCl42-/Hg） (D) jq(HgI42-/Hg）15. 下列配离子中具有平面正方形空间构型的是。(A)Ni(CN)42-，m = 0 B.M.。 (B) Hg(CN)42-，m = 0 B.M.；(C)Zn(NH3)42+，m = 0 B.M.；(D) Ni(NH3)42+，m = 3.2 B.M.；16. 化合物Co(NH3)4Cl2Br的名称是 (A) 溴化二氯四氨钴酸盐（） (B) 溴化二氯四氨合钴（III）(C) 溴化二氯四氨合钴（） (D) 溴化四氨二氯合钴
13、（III）17.已知E0（Hg2+/Hg）=0.854V，K稳0（HgI42-）=6.81029，则E0（HgI42-/Hg）值为（A）0.026V； （B）0.026V； （C）0.906V； （D）0.052V。18. 已知在配离子Cr(H2O)62+中，中心离子d轨道上有4个成单电子，则下列叙述中正确的是。(A)Cr(H2O)62+是高自旋配合物；(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能；(C)H2O是强场配体；(D)4个成单电子都排布在de (t2g)轨道上。19.下列配离子中，颜色最浅的是（A）Cu(H2O)42+ (B)Ni(H2O)62+ (C) Hg(H2O)62+ (D)
14、Co(H2O)62+ 。20.下列配离子中，具有逆磁性的是（A）Mn(CN)64- (B)Cu(CN)42- (C) Co(CN)63- (D) Fe(CN)63-。二、填空题（每空2分，共40分）21配合物Cu(NH3)4PtCl4的化学名称为 ，中心离子的配位数为 ，中心离子的电荷数为 。22已知Mn(SCN)64-的磁矩= 6.1B.M，Mn2+采用_杂化轨道成键，该配离子的几何构型为_。23. 已知配离子Fe(CN)64-和Fe(H2O)62+的分裂能分别为33000 cm-1和10400 cm-1，电子成对能P分别为17600 cm-1和17000 cm-1。Fe(CN)64-和Fe
15、(H2O)62+配离子中Fe2+的d电子排布分别为 和 。24. 在过渡金属离子的八面体配合物中当d轨道分裂能（）大于电子成对能（p）时，可形成 自旋配合物，配体属于 场配体，当H3PO4 （B）H2SO4H2SO3（C）H3AsO4H3AsO3 （D）HClO4HClO8.下列碳酸盐中，对热最不稳定的是 （A）CaCO3, （B）ZnCO3, （C）Na2CO3, （D）K2CO3,9.下列各组化合物中，不能共存同一溶液的是（A）NaOH, Na2S （B）Na2S2O3, H2SO4 （C）SnCl2, HCl （D）KNO2，KNO310.与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是：（
16、A）NaNH2; （B）NaNO2; （C）NaNO3 （D）NaN311.下列P区元素的含氧酸，既能作氧化剂，又能作还原剂的是（A）HNO2 （B）H3PO4 （C）H2SO4 （D）HClO412下列氧化物中氧化性最强的是：(A) SiO2 ， (B) GeO2 ，(C) SnO2 ，(D) Pb2O313. 下列各试剂混合后能产生氯气的是：（A）NaCl 与浓 H2SO4， （B）NaCl 和 MnO2，（C）NaCl 与浓 HNO3， （D）KMnO4 与浓 HCl14. 下列硫化物不能溶于Na2S溶液的是 (A)As2S3 (B)Sb2S3 (C)Bi2S3 (D)SnS215. 在
17、任何温度下，X2 与碱性溶液作用能得到 XO3-和 X-的卤素是：(A) F2， (B) Cl2， (C)Br2， (D) I2，16. 下列各组溶液按 pH 值增大顺序排列的是（ ）（A）HIHBrHClHF， （B）HClO4HClO3HClO，（C）HClOHBrOj0(Fe3+/Fe2+)j0(H+/H2O) j0(Fe2+/Fe)，所以盐酸与金属铁作用只能得到 ，而氯气与铁作用得到 。25Cu()在水溶液中不稳定，易发生 反应，因此，Cu()在水溶液中只能以 和 形式存在，如 和 。26KMnO4溶液被Na2SO3还原的产物与溶液的酸碱性有关，在酸性溶液中的还原产物为 ；在碱性溶液中
18、的还原产物为 ；在中性溶液中的还原产物为 。27向CrCl3溶液中滴加Na2CO3溶液，产生的沉淀组成是 ，沉淀的颜色为 。28 向热的氢氧化铁浓碱性悬浮液中通入氯气，溶液变为 色，再加入BaCl2溶液，则有 色的 生成。29 向FeCl3溶液中加入KSCN溶液后，溶液变为 色，再加入过量的NH4F溶液后，溶液又变为 色，最后滴加NaOH溶液时，又有 生成。30现有四瓶绿色溶液，分别含有Ni()，Cu()，Cr()，Mn()，分别取少量溶液进行下列实验：（1）加水稀释后，溶液变为浅蓝色的是 。（2）酸化后，溶液变为紫红色，并有棕色沉淀的是 。（3）在碱性条件下加入H2O2并微热，溶液变为黄色的
19、是 。（4）加入NaOH溶液，有浅绿色沉淀生成，再加氯水，又转变为棕黑色沉淀的是： 。三、完成和配平化学方程式（10分）31硫酸铬与过量的氢氧化钠的混合溶液加入双氧水加热。32亚硫酸钠和氢氧化钠混合溶液中滴加高锰酸钾溶液。33用氨水处理甘汞。34硫化铜沉淀加硝酸溶液微热。35用溴水处理氢氧化镍（）沉淀。四、简答题(20分)36（4分）一瓶试剂中含有Zn2+,Cd2+,Hg2+,Cr3+,请设计方案将它们分离（用图示）37.（8分）有一暗绿色固体A，不溶于水，但能溶于硝酸生成浅粉色溶液B，将B与浓HNO3和KClO3共煮沸便可生成棕色沉淀C，将该沉淀C与NaOH和Na2O2共熔，它就转化为绿色化
20、合物D，D可溶于盐酸溶液中，生成紫色溶液E及少量沉淀C，将C加入酸性的H2O2溶液中，便有气体F生成，同时生成溶液B，在溶液B中加入少量NaOH溶液，生成白色沉淀G，G迅速变成褐色沉淀H。试问A、B、C、D、E、F、G、H为何种化合物？38（8分）黑色化合物A不溶于水，溶于浓盐酸后得黄色溶液B。用水稀释B则转化为蓝色溶液C。向C中加入碘化钾溶液有黄色沉淀生成，再加入适量的Na2S2O3溶液后沉淀转化为白色，说明有E存在。E溶于过量的Na2S2O3溶液得无色溶液F。若向B中通入二氧化硫后加水稀释则有白色沉淀G生成。G溶于氨水后很快转化为蓝色溶液，说明有H生成。请给出A、B、C、D、E、F、G、H所代表的化合物或离子。15
