1、专项提能特训专项提能特训 15滴定过程的曲线分析滴定过程的曲线分析 1室温条件下,将 0.1 molL 1的 NaOH 溶液逐滴滴入 10 mL 0.1 molL1HB 溶液中,所得溶液 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图。下列说法正确的是() AK(HB)的数量级为 10 3 B该中和滴定可采用酚酞作为指示剂 CV110 Db 点时,NaOH 与 HB 恰好完全反应 答案AB 解析根据电离平衡方程,电离出的 c(H )c(B),即 K(HB)cH cB cHB 10 2102 0.1 10 3,K 的 数量级为 10 3,A 正确;V1时混合溶液恰好为中性,由于 NaB 为强碱弱酸盐,故
2、此时酸有剩余,V1c(Na)c(H)c(OH),A 正确; 加 10 mL NaOH 溶液时,苯甲酸反应一半,此时溶液呈酸性,C6H5COOH 的电离程度大于 C6H5COO 的水 解程度,c(C6H5COO )c(C6H5COOH),而 b 点溶液中 c(C6H5COO)c(C6H5COOH),B 错误;对 b 点溶液 加热,C6H5COOH 的电离程度增大,溶液的 pH 降低,C 错误;计算电离常数,选 b 点特殊点计算,Ka c(H )1104.19,D 正确。 5.常温下,向 20 mL 0.1 molL 1 氨水中滴加盐酸,溶液中由水电离出的 c(H )随加入盐酸体积的变化 如图所示
3、。则下列说法正确的是() Ab、d 两点为恰好完全反应点 Bc 点溶液中,c(NH 4)c(Cl ) Ca、b 之间的任意一点:c(Cl )c(NH 4),c(H )c(OH) D常温下,0.1 molL 1氨水的电离常数 K 约为 1105 答案BD 解析向氨水中逐滴加入盐酸,水的电离程度由小逐渐变大,后又逐渐减小;b 点表示过量氨水的电 离与 NH 4的水解程度相互“抵消”;随着 NH 4的水解占优势,c 点 NH 4的水解程度达到最大,也是恰好 反应点;再继续加入盐酸,盐酸过量抑制水的电离。根据以上分析可知,b 点氨水过量,d 点盐酸过量,A 项错误;c 点溶质是 NH4Cl,因 NH
4、4水解,故 c(NH 4)c(Cl ),B 项正确;a、b 之间氨水电离占优势,c(Cl )c(NH 4),c(H )c(OH),C 项错误;a 点,溶液中 c(NH 4)c(OH ),c(NH3H2O)0.1 molL10.001 molL 10.1 molL1,则氨水的电离常数 KcNH 4cOH cNH3H2O 10 3103 0.1 10 5,D 项正确。 6(2020宁夏三校高三联考)常温下,在体积均为 20 mL、浓度均为 0.1 molL 1的 HX 溶液、HY 溶液 中 分 别 滴 加 同 浓 度 的 N a O H 溶 液 , 反 应 后 溶 液 中 水 电 离 的 c (
5、H ) 表 示 为 p H 水 lgc(H ) 水。pH水与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。 下列推断正确的是() AHX 的电离方程式为 HX=H X BT 点时 c(Na )c(Y)c(H)c(OH) C常温下用蒸馏水分别稀释 N、P 点溶液,pH 都降低 D常温下,HY 的电离常数 Ka x 20 x107 答案D 解析依题意,HX 和 HY 是两种一元酸。由图像知,加入氢氧化钠溶液,水电离程度增大,溶液由 酸性逐渐变为中性,当恰好完全反应时溶液呈碱性且水电离程度达到最大值。HX 为弱酸,故 A 错误;T、 P 点对应的溶液都呈碱性,故 B 错误;N 点呈中性,加入蒸馏水稀释中性溶液
6、,稀释后溶液仍然呈中性, 故 C 错误。 7常温下,用 0.1 molL 1 NaOH 溶液滴定新配制的 25.0 mL 0.02 molL 1 FeSO4溶液,应用手持技术 测定溶液的 pH 与时间(t)的关系,结果如图所示。下列说法中错误的是() Aab 段,溶液中发生的主要反应:H OH=H2O Bbc 段,溶液中:c(Fe2 )c(Fe3)c(H)c(OH) Cd 点,溶液中的离子主要有 Na 、SO2 4、OH D滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应 答案B 解析ab 段,新配制的 25.0 mL 0.02 molL 1 FeSO4溶液,为抑制水解加了些硫酸,溶液中发生的主要 反应
7、为 H OH=H2O,A 项正确;bc 段,c(H)c(Fe3),B 项错误;d 点 pH11.72,表示滴定反应 已完全结束,此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠,溶液中的离子主要有 Na 、SO2 4、OH ,C 项正 确;滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应,硫酸亚铁与氢氧化钠的复分解反应,氢氧化亚铁与氧气的氧 化还原反应,D 项正确。 8(2020成都模拟)如图为室温下某二元酸 H2M 溶液中 H2M、HM 、M2的浓度对数 lg c 随 pH 的变 化图像。下列分析错误的是() A该二元酸溶液浓度为 0.010 molL 1 BpH1.89 时,c(H2M)c(HM )c(M2) Cp
8、H7.0 时,lgc(M2 )lgc(HM)0.77 D在 NaHM 溶液中,水的电离受到抑制 答案A 解析起点处,溶液中主要存在 H2MHM H,据图可知 c(H2M)0.1 molL1,c(HM)0.001 molL 1,根据元素质量守恒定律,二元酸的浓度应为 0.1molL10.001molL10.101 molL1,故 A 错误; 据图可知 pH1.89 时 c(H2M)c(HM )c(M2),故 B 正确;lgc(M2)lgc(HM)lg cM2 cHM ,Ka2 cM2 cH cHM ,据图可知 pH6.23 时, cM2 cHM 1,所以 Ka210 6.23,温度不变平衡常数不
9、变,所以 pH 7.0 时 cM2 cHM 10 6.23 10 7 100.77,所以 lg cM2 cHM 0.77,故 C 正确;在 NaHM 溶液中 M 元素主要以 HM 的形式存在,据图可知当溶液中 c(HM )最大时,溶液呈酸性,说明 HM的电离程度大于水解程度,而电 离抑制水的电离,水解促进水的电离,所以水的电离受到的抑制作用更大,故 D 正确。 9.已知某温度下 CH3COOH 的电离常数 K1.610 5。该温度下,向 20 mL 0.01 molL1 CH3COOH 溶液中逐滴加入 0.01 molL 1 KOH 溶液,其 pH 变化曲线如图所示(忽略温度变化)。 请回答下
10、列有关问题:(已知 lg 40.6) (1)a 点溶液中 c(H )为_,pH 约为_。 (2)a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的是_点,滴定过程中宜选用_作指示剂,滴 定终点在_(填“c 点以上”或“c 点以下”)。 .(3)若向 20 mL 稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸,则下列变化趋势正确的是_(填字母)。 答案(1)410 4 molL 1 3.4(2)c酚酞c 点以上(3)B 解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由 K c2H cCH3COOH得,c(H ) 1.61050.01 molL14104 molL 1。(2)a 点是醋酸溶液,b 点是醋酸和少量 CH3COOK 的混 合溶液,c 点是 CH3COOK 和少量醋酸的混合溶液,d 点是 CH3COOK 和 KOH 的混合溶液,酸、碱均能抑 制水的电离,CH3COOK 水解促进水的电离,所以 c 点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应 时溶液显碱性,故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在 c 点以上。(3)由于稀氨水显碱 性,首先排除选项 A 和 C;两者恰好反应时溶液显酸性,排除选项 D。