1、杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸杭 州 师 范 大 学 2017 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码: 821 考试科目名称: 高分子化学 说明:考生答题时一律写在答题纸上,否则漏批责任自负。一、名词解释(共20分,每题4分)1. 逐步聚合2. 半衰期3. 缩聚反应4. 反应程度5. 乳化剂的临界胶束浓度二、填空题(共40分,每空格2分)1自由基的活性主要取决于三个因素: 、 和 。2乳化剂主要分为 、 和 三种。3缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为 缩聚反应和 缩聚反应。4从聚合的聚合反应的机理来看,聚乙烯的合成属于 ,按照聚合物的主链结构,
2、聚乙烯属于 。5连锁聚合一般由 、 、 和 等几个基元反应组成。6聚合物的相对分子质量用 和 两个物理量表征。7根据竞聚率不同,共聚类型有 、 、 和 等四类。三、简答题(共42分,每小题6分)1. 简述自加速现象,并解释其产生的原因。2. 在自由基共聚合反应中,苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯酯,当醋酸乙烯酯均聚时,如果加入少量苯乙烯,则醋酸乙烯酯难以共聚,试解释发生这一现象的原因。3. 推导自由基聚合速率方程时,作了哪些基本假定,并简要说明其内容,并根据假设推导自由基聚合动力学方程。4. 苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80-85使苯乙烯预聚至转化率33%-35。然后流入聚合塔,塔
3、内温度从100递升至200。最后将熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。5. 获得高分子量缩聚物的基本条件有哪些?6. -甲基苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般的单体低。其中,-甲基苯乙烯的聚合热更低,如何解释?7. 下列烯类单体适于哪种机理聚合:自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合,并简要说明原因。(1)CH2=CH-Cl;(2)CH2=CHCN; (3)CH2=C(CH3)2 ; (4)CH2=CH-C6H5;(5)CF2=CF2;(6) CH2=CHCH3。四、问答题(共12分)以偶氮二异丁腈为引发剂,写出醋酸乙烯酯单体自由基聚合中的链引发、链增长和链终止(歧化终止)的反应方程式。五、
4、(共36分,每小题12分) 1. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求:a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按Flory统计法求凝胶点2. 甲基丙烯酸甲酯(M1)浓度=5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L,竞聚率:r1=0.40,r2=0.69;1)计算聚合共聚物起始组成(以摩尔分数计),2)求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。3. 在一溶液聚合体系中,某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.010-3 mol/L,60进行自由基聚合。已知kp=1.45102 L(mols)-1, kt=7.0 107L(mols)-1,f=1,引发剂半衰期t1/2=44h。(1)求初期聚合速率Rp?(2)初期动力学链长?(3)当转化率达50%时所需的时间? 2017 年 考试科目代码 821 考试科目名称 高分子化学 (本考试科目共 2页,第2 页)