1、2普普 通通 化化 学学第第1章章 热化学与能源热化学与能源第第2章章 化学反应的基本原理与大气污染化学反应的基本原理与大气污染第第3章章 水化学与水污染水化学与水污染第第4章章 电化学与金属腐蚀电化学与金属腐蚀第第5章章 物质结构基础物质结构基础第第6章章 元素化学与无机材料元素化学与无机材料绪论绪论3一、化学与普通化学一、化学与普通化学l 化学：化学是在原子和分子水平上研究物质的组化学：化学是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性能及其变化规律和变化中能量关系成、结构、性能及其变化规律和变化中能量关系的学科。的学科。l普通化学：普通化学是一门基础课程，是对化学普通化学：普通化学是一门基
2、础课程，是对化学作一整体的阐述和研讨。其目的是要给学生以高素作一整体的阐述和研讨。其目的是要给学生以高素质的化学通才教育。质的化学通才教育。4二、化学的分支二、化学的分支l无机化学：无机物无机化学：无机物l有机化学：碳氢化合物及衍生物有机化学：碳氢化合物及衍生物l高分子化学：高分子化合物高分子化学：高分子化合物l分析化学：测量和表征分析化学：测量和表征l物理化学：所有物质系统物理化学：所有物质系统l若干新分支：环境化学、核化学等等若干新分支：环境化学、核化学等等5吃：发明合成氨和尿素；抗生素和化学药物；吃：发明合成氨和尿素；抗生素和化学药物；推广中医推广中医学，研制新药物学，研制新药物穿：纤维
3、穿：纤维住：钢材、水泥甚至一块塑料布住：钢材、水泥甚至一块塑料布用：肥皂、沐浴液、洗面奶、空调、电池、火柴用：肥皂、沐浴液、洗面奶、空调、电池、火柴行：汽油行：汽油l解决生活中的吃、穿、住、行、用。解决生活中的吃、穿、住、行、用。四、化学的实际作用四、化学的实际作用6三、化学的实际作用三、化学的实际作用l开发新能源，同时避免对环境的污染开发新能源，同时避免对环境的污染l治理环境污染治理环境污染l发展化学检测仪器仪表工业，用于发展化学检测仪器仪表工业，用于分析、监测分析、监测和治理环境污染，用于防治疾病等。和治理环境污染，用于防治疾病等。7四、普通化学课程的教学内容四、普通化学课程的教学内容l理
4、论化学：理论化学：1、化学反应基本原理（宏观体系部分）：、化学反应基本原理（宏观体系部分）： 化学热力学、化学动力学化学热力学、化学动力学2、物质结构基础（微观体系部分）、物质结构基础（微观体系部分）l实验化学实验化学 验证性质或理论、测定重要数据，结合工验证性质或理论、测定重要数据，结合工程、社会生活的应用化学实验和设计性实验，程、社会生活的应用化学实验和设计性实验，并训练实验操作和现代化仪器的使用等。并训练实验操作和现代化仪器的使用等。8普普 通通 化化 学学l54学时学时 课堂理论学习：课堂理论学习：42学时学时实验操作：实验操作：12学时学时l118周周9五、要五、要 求求l 瞌睡、迟
5、到早退、悄悄话、吃零食、看报纸瞌睡、迟到早退、悄悄话、吃零食、看报纸l 实验课必须参加，否则将不得参加期末考试实验课必须参加，否则将不得参加期末考试l 独立、按时完成作业与实验报告独立、按时完成作业与实验报告l 期末成绩：期末考卷面成绩期末成绩：期末考卷面成绩70% 、(半期考半期考)、实验操作与实验报告实验操作与实验报告 20%、作业、作业 10%10参考资料参考资料l 普通化学普通化学(第三版、第四版、第五版第三版、第四版、第五版)，浙江大学，浙江大学普通化学教研组编普通化学教研组编l 工科基础化学实验，高绍康、陈建中，福建科工科基础化学实验，高绍康、陈建中，福建科学技术出版社学技术出版社
6、l 无机化学无机化学(第三版第三版)，武汉大学编，武汉大学编,高等教育出版社高等教育出版社l 无机化学析疑与习题解析，大连理工大学无机无机化学析疑与习题解析，大连理工大学无机教研室编，高等教育出版社出版教研室编，高等教育出版社出版l 无机化学无机化学(第四版第四版)，大连理工大学无机教研室编，大连理工大学无机教研室编，高等教育出版社高等教育出版社11第第1章章 热化学与能源热化学与能源热化学：热化学：应用热力学原理，研究化学反应过程中能应用热力学原理，研究化学反应过程中能量变化的规律和定量关系的学科就叫做量变化的规律和定量关系的学科就叫做化学热化学热力学力学，也叫，也叫热化学热化学。热化学热化
7、学主要解决化学反应中的三个问题：主要解决化学反应中的三个问题： 化学反应中能量是如何转化的；化学反应中能量是如何转化的； 化学反应的方向性问题；化学反应的方向性问题； 反应进行的程度问题。反应进行的程度问题。12教学大纲教学大纲l 1. 掌握气体的分压和分压定律。掌握气体的分压和分压定律。l 2. 了解系统、相、状态和状态函数、过程、反了解系统、相、状态和状态函数、过程、反应进度；掌握化学计量数。应进度；掌握化学计量数。l 3. 自学弹式量热计测量反应热的方法。自学弹式量热计测量反应热的方法。l 4. 理解热力学第一定律，理解热力学第一定律，qv与与qp，U与与H关关系。掌握盖斯定律及有关计算
8、。系。掌握盖斯定律及有关计算。l 5. 掌握标准摩尔生成焓，反应的标准焓变及其掌握标准摩尔生成焓，反应的标准焓变及其有关计算。有关计算。l 6. 自学常见能源及其有效与清洁利用和可持续自学常见能源及其有效与清洁利用和可持续发展。发展。131.1 基本概念基本概念l 1。系统与环境。系统与环境系统：系统：被人为地从其它物质中分出的被人为地从其它物质中分出的研究对象研究对象。环境：系统之外，与系统密切相关的部分。环境：系统之外，与系统密切相关的部分。 敞开系统敞开系统：既有物质交换又有能量交换：既有物质交换又有能量交换封闭系统封闭系统：无物质交换，但有能量交换：无物质交换，但有能量交换隔离系统隔离
9、系统：无物质交换，也无能量交换：无物质交换，也无能量交换(理想化理想化)按照系统与环境之间有无物质和能量交换按照系统与环境之间有无物质和能量交换,可将系统分成：可将系统分成：141.1基本概念基本概念l 2.相与物态相与物态相：系统中具有相同的物理性质和化学性质的相：系统中具有相同的物理性质和化学性质的均匀部分均匀部分称为相。称为相。 界面：相与相之间的分界。跃过相的界面，一界面：相与相之间的分界。跃过相的界面，一定有某些宏观性质发生突变，定有某些宏观性质发生突变，如密度、折射率、如密度、折射率、组成等组成等。物态：物质的聚集状态。一般分为气态、液态、物态：物质的聚集状态。一般分为气态、液态、
10、固态。固态。均匀部分均匀部分:具有具有分子或离子级别分子或离子级别的分散度的分散度15l 气相：气相：通常任何气体均能通常任何气体均能无限混合，无限混合，所以系统内不论有多少所以系统内不论有多少种气体都种气体都只有一个气相。只有一个气相。单相系统与多相系统单相系统与多相系统l固相：固相：不同种固体达到不同种固体达到分子程度的均匀混合分子程度的均匀混合就形成就形成固固溶体，溶体，为为一个相；一个相；分散度达不到分子、离子级时，系统中含有分散度达不到分子、离子级时，系统中含有多少种固体物质，就有多少个固相多少种固体物质，就有多少个固相。l 液相：液相：按其按其互溶程度互溶程度可以是可以是一相、两相
11、、三相等。一相、两相、三相等。161.1基本概念基本概念l 3。状态与状态函数。状态与状态函数状态：描述系统的各种状态：描述系统的各种宏观性质的综合表现宏观性质的综合表现，如压力如压力p、体积、体积V、温度、温度T、质量、质量m、组成、热力学能、组成、热力学能U、焓、焓H、熵、熵S、吉布斯函数、吉布斯函数G的综合表现。的综合表现。 当系统的状态确定后，系统的性质就有确定的数值。当系统的状态确定后，系统的性质就有确定的数值。 系统的性质之间是有一定联系的，所以一般只要确定系统的性质之间是有一定联系的，所以一般只要确定少数几个性质，状态也就确定了。少数几个性质，状态也就确定了。状态函数：状态函数：
12、用来描述系统状态的各个用来描述系统状态的各个物理量物理量，如压如压力力p、体积、体积V、温度、温度T、质量、质量m、组成、热力学能、组成、热力学能U、焓、焓H、熵熵S、吉布斯函数、吉布斯函数G等。等。 17l状态发生变化，状态函数的变化值只决定于系统状态发生变化，状态函数的变化值只决定于系统的始态和终态，而与变化过程的具体途径无关。的始态和终态，而与变化过程的具体途径无关。状态函数的特点状态函数的特点l 状态函数之间具有一定的联系，它们的定量关系状态函数之间具有一定的联系，它们的定量关系 式称为状态方程式。式称为状态方程式。 理想气体的状态方程式：理想气体的状态方程式：pV=nRT p、V、n
13、、R、T为常用的状态函数为常用的状态函数l状态一定，状态函数的值是一定的。状态一定，状态函数的值是一定的。18状态函数的分类状态函数的分类l 广度性质广度性质(容量性质容量性质)：当将系统分割成若干部分：当将系统分割成若干部分时，系统的某性质等于各部分该性质之和，即时，系统的某性质等于各部分该性质之和，即具有加和性。具有加和性。如体积如体积V、热容、热容C、质量、质量m、热力学能、热力学能U、焓、焓H、熵熵S等等l 强度性质：此类性质的量值与系统中物质的量多强度性质：此类性质的量值与系统中物质的量多寡无关，只决定于系统本身的特性。寡无关，只决定于系统本身的特性。如温度如温度T、压强、压强p、密
14、度密度等。等。191.1基本概念基本概念l 4。过程与途径。过程与途径过程：系统状态发生任何的变化称为过程。过程：系统状态发生任何的变化称为过程。途径：实现过程的具体步骤。途径：实现过程的具体步骤。20l 可逆过程：可逆过程：系统经过某过程由状态系统经过某过程由状态1变到状态变到状态2之后，之后，当系统沿该过程的逆过程回到原来状态时，若原来过当系统沿该过程的逆过程回到原来状态时，若原来过程对环境产生的一切影响同时被消除，即程对环境产生的一切影响同时被消除，即系统与环系统与环境都恢复成原来状态，境都恢复成原来状态，这种这种理想化理想化的过程的过程称为称为热热力学可逆过程力学可逆过程。 如：等温可
15、逆过程、绝热可逆过程、可逆相变过程。如：等温可逆过程、绝热可逆过程、可逆相变过程。 可逆过程是在系统接近平衡的状态下发生的无限缓慢的可逆过程是在系统接近平衡的状态下发生的无限缓慢的过程，因此它和平衡态密切相关。过程，因此它和平衡态密切相关。211.1基本概念基本概念 5。化学计量数和反应进度。化学计量数和反应进度v 化学计量数只表示反应式中各物质转化的比例数，并不化学计量数只表示反应式中各物质转化的比例数，并不是反应过程中各物质转化的量。是反应过程中各物质转化的量。)(2)()(2222lOHgOgHv化学计量数无量纲；对反应物取负值，对产物取正值。化学计量数无量纲；对反应物取负值，对产物取正
16、值。)()()(22212lOHgOgH化学计量数化学计量数B: -1 - 121化学计量数化学计量数B： -2 -1 2v化学计量数与化学反应方程式的写法有关。化学计量数与化学反应方程式的写法有关。22反应进度反应进度l 反应进度：描述化学反应进行的程度，用反应进度：描述化学反应进行的程度，用/ksai/ 表表示。示。在反应热的计算、化学平衡和反应速率的表示式中在反应热的计算、化学平衡和反应速率的表示式中被普遍使用。被普遍使用。BBdnd定义式为：定义式为： 的的SI单位为单位为mol。BBn对于有限的变化：对于有限的变化：BBBnn)0()(一般尚未反应时一般尚未反应时=0mol，则：，则
17、：23反应进度反应进度反应前物质的量反应前物质的量n1 /mol 10 30 0某时刻物质的量某时刻物质的量n2 /mol 8 24 4各物质转化的比例数各物质转化的比例数 -2 ： -6 ： 4 =-1 : -3 : 2)(2)(3)(322gNHgHgNmolmolnnmolmolnnmolmolnn22)04(23)3024(21)108(121212反应进度反应进度为为 N 2： H 2： NH3：24反应进度反应进度反应前物质的量反应前物质的量n1 /mol 10 30 0某时刻物质的某时刻物质的量量n2 /mol 8 24 4各物质转化的比例数各物质转化的比例数 -2 ： -6 ：
18、 4 =-2 : -6 : 4)(4)(6)(2322gNHgHgNmolmolnnmolmolnnmolmolnn14)04(16)3024(12)108(121212反应进度反应进度为为 N 2： H 2： NH3：25l 对同一反应方程式，任一反应物或产物表示的反应进对同一反应方程式，任一反应物或产物表示的反应进度均是相同的。度均是相同的。反应进度反应进度)(2)(3)(322gNHgHgN=1mol，表示，表示1mol N2与与3mol H2反应生成反应生成2mol NH3l摩尔反应：按所给反应方程式的化学计量数进行了一摩尔反应：按所给反应方程式的化学计量数进行了一个单位的化学反应，即
19、反应进度为个单位的化学反应，即反应进度为1mol的化学反应。的化学反应。l对同一反应，反应进度的值与反应方程式的写法有关对同一反应，反应进度的值与反应方程式的写法有关)(4)(6)(2322gNHgHgN=1mol，表示，表示2mol N2与与6mol H2反应生成反应生成4mol NH3261.1基本概念基本概念l 6 6。化学反应热。化学反应热q q化学反应热：化学反应热：是指是指等温等温过程热过程热，即当系统发生即当系统发生了变化后，使反应产物的温度回到反应前始态的温度，了变化后，使反应产物的温度回到反应前始态的温度，系统放出或吸收的热量。系统放出或吸收的热量。 定容反应热定容反应热qV
20、：等温等容：等温等容化学反应热化学反应热q 定压反应热定压反应热qp：等温等压：等温等压271.1基本概念基本概念7。热化学方程式。热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式。表示化学反应与热效应关系的方程式。)(2)(3)100kPa,298.15K,(322gNHgHgNl必须注明反应热、物质状态、温度、压力、组必须注明反应热、物质状态、温度、压力、组成等。成等。l习惯上，对不注明温度和压力的反应，是指在习惯上，对不注明温度和压力的反应，是指在T=298.15K，p=100kPa下进行反应的。下进行反应的。q=?281.2 反应热的测量反应热的测量 (自学自学)l 弹式热量计测得的是反
21、应的定容反应热弹式热量计测得的是反应的定容反应热qv。l 大多数化学反应是在敞口容器中进行，是对应大多数化学反应是在敞口容器中进行，是对应于定压反应热于定压反应热qp。l 约定：约定：“实测的反应热实测的反应热(精确精确)”-定容反应热定容反应热qv “反应热反应热”-定压反应热定压反应热qp291.3 反应热的理论计算反应热的理论计算 1.3.1 热力学第一定律热力学第一定律l 热力学能热力学能(内能内能)U：系统内部能量的总和，：系统内部能量的总和，内内部的能量来源于系统内各种物质的微观粒子不停的运部的能量来源于系统内各种物质的微观粒子不停的运动和相互作用，如：分子振动能、平动能、转动能，
22、动和相互作用，如：分子振动能、平动能、转动能，分子间势能，原子间键能，电子运动能，核能等。分子间势能，原子间键能，电子运动能，核能等。l1。热力学能是一种能量的。热力学能是一种能量的状态函数状态函数。系统处于一定的状态，系统处于一定的状态，其热力学能就是一定的数值，其变化量只决定于系统的始态和终态，其热力学能就是一定的数值，其变化量只决定于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。而与变化的途径无关。对于理想气体，对于理想气体，U只是温度的函数只是温度的函数。l2。由于物质结构的复杂性和内部微观粒子相互作用的多样性，由于物质结构的复杂性和内部微观粒子相互作用的多样性，系系统的热力学能的统的热力学能
23、的绝对值还难以确定绝对值还难以确定。但在处理反应过程的能量但在处理反应过程的能量关系时涉及的仅是关系时涉及的仅是热力学能的变化量热力学能的变化量U。301.3.1 热力学第一定律热力学第一定律l 热与功热与功 热：热：系统与环境之间由于系统与环境之间由于存在温度差存在温度差而交换的能量而交换的能量。 符号为符号为q，单位为，单位为J系统吸热，系统吸热，q为正值为正值系统放热，系统放热，q为负值为负值环境对系统作功，环境对系统作功， 为正值为正值系统对环境作功，系统对环境作功， 为负值为负值体积功体积功 - pV 非体积功非体积功 功：功：系统与环境之间除热以外的其他形式传递的能量。系统与环境之
24、间除热以外的其他形式传递的能量。 符号为符号为 ，单位为，单位为J 功功 - pV+ 311.3.1 热力学第一定律热力学第一定律l 能量守恒定律能量守恒定律 在任何过程中能量是不会自生自灭的，只能在任何过程中能量是不会自生自灭的，只能从一种形式转化为另一种形式，在转化过程中从一种形式转化为另一种形式，在转化过程中能量的总值不变。能量的总值不变。 将能量守恒定律应用于热力学中即称为将能量守恒定律应用于热力学中即称为热力热力学第一定律学第一定律。321.3.1 热力学第一定律热力学第一定律l 热力学第一定律热力学第一定律 在化学热力学中，研究的是宏观静止系统，不考虑系统整体运动在化学热力学中，研
25、究的是宏观静止系统，不考虑系统整体运动的动能和系统在外力场中的位能，只着眼于系统的热力学能。的动能和系统在外力场中的位能，只着眼于系统的热力学能。 若封闭系统由始态若封闭系统由始态(热力学能为热力学能为U1)变到终态变到终态(热力学能热力学能为为U2)，同时系统从环境吸热，同时系统从环境吸热q、得到功、得到功，则系统热力，则系统热力学能的变化为：学能的变化为： U = U2 - U1= q+ 热热q与功与功都是过程中被传递的能量，都不是状态函数；都是过程中被传递的能量，都不是状态函数；U是状态函数，是状态函数，q+只由过程的始态和终态决定。只由过程的始态和终态决定。封闭系统的热力学第一定律的数
26、学表达式，表示封闭系统的热力学第一定律的数学表达式，表示封闭系封闭系统以热和功的形式传递的能量，必定等于系统热力学能的变统以热和功的形式传递的能量，必定等于系统热力学能的变化。化。331.3.2 定容反应热定容反应热qV与定压反应热与定压反应热qp的关系的关系l 1.定容反应热定容反应热在恒容、不做非体积功条件下：在恒容、不做非体积功条件下： V0， 0 - pV+ 0根据热力学第一定律：根据热力学第一定律： U = q + = qV + = qV qV = U341.3.2 定容反应热定容反应热qV与定压反应热与定压反应热qp的关系的关系l 2.定压反应热定压反应热在恒压、不做非体积功条件下
27、：在恒压、不做非体积功条件下：0 - pV+ - pV - pV根据热力学第一定律：根据热力学第一定律： U = q + = qp + = qp +（-pV）令令H = U + pV (称称H为为焓焓），则：），则： qp = H2 H1 U2 U1 = qp p(V2 V1)qp = (U2 + pV2) - (U1 + pV1)qp = H351.3.2 定容反应热定容反应热qV与定压反应热与定压反应热qp的关系的关系l 焓焓焓：焓：H = U + pV焓变焓变：H单位单位：J或或kJl H是状态函数，是状态函数， H只与系统的始、终态有关。只与系统的始、终态有关。 理想理想气体的气体的H
28、只是温度的函数，即等温变化中只是温度的函数，即等温变化中H = 0。l H的绝对值无法确定，但实际应用的是反应或过程中的绝对值无法确定，但实际应用的是反应或过程中 系统的焓变系统的焓变H，所以采用物质的相对焓值。，所以采用物质的相对焓值。系统吸热，系统吸热， H为正值为正值系统放热，系统放热， H为负值为负值 l H = qp H361.3.2 定容反应热定容反应热qV与定压反应热与定压反应热qp的关系的关系l 3. qV与与qp的关系的关系H = U + pVH = U + (pV)qV = Uqp = Hqp = qV + (pV)l反应体系为固体或液体反应体系为固体或液体(凝聚态凝聚态)
29、时时 V 0 (pV) 0 qp = qV H= U l反应体系为理想气体时反应体系为理想气体时371.3.2 定容反应热定容反应热qV与定压反应热与定压反应热qp的关系的关系qp,m = qV,m + RTB反应前后反应前后气态气态物质物质化学计量数的变化化学计量数的变化 pV = nRTl反应体系为理想气体时反应体系为理想气体时(pV) = RT n = RT( B)=1mol(pV) = RTBqp = qV + (pV)381.3.3 盖斯定律盖斯定律qV = Uqp = H （ U 、 H 是状态函数）是状态函数） 在恒容或恒压条件下，总反应的反应热只与反应的在恒容或恒压条件下，总反
30、应的反应热只与反应的始态和终态的温度、反应物和产物的量及聚集状态等有关，始态和终态的温度、反应物和产物的量及聚集状态等有关，而与变化的途径无关。而与变化的途径无关。盖斯定律盖斯定律：在恒容或恒压条件下，不管化学反应是在恒容或恒压条件下，不管化学反应是一步完成或分几步完成，这个过程的热效应是相同的，一步完成或分几步完成，这个过程的热效应是相同的，即即总反应的热效应等于各步反应的热效应之和。总反应的热效应等于各步反应的热效应之和。它使热化学它使热化学方程式可以像普通代数方程式那样进行加减运算，利用已方程式可以像普通代数方程式那样进行加减运算，利用已精确测定的反应热数据来求算难以测定的反应热。精确测
31、定的反应热数据来求算难以测定的反应热。391.3.3 盖斯定律盖斯定律例例: 求反应求反应 C(石墨石墨)1/2 O2(g) = CO(g) 的反应热？的反应热？+ 1/2O2q2=qp=rHm = -283.0 kJ/molq3=qp= rHm = -393.5 kJ/molCO2(g )q1C(石墨石墨)O2(g)CO(g) CO(g) 1/2O2(g) = CO2(g) (2) rHm 2 = - 283.0 kJmol-1 C(石墨石墨) O2(g) = CO2(g) (3) rHm 3 = - 393.5 kJmol-1(3) - (2)：C(石墨石墨)1/2 O2(g) = CO(
32、g) rHm 1根据盖斯定律：根据盖斯定律： q3 = q1 + q2 q1 = q3 - q2 q1 = rHm 1 rHm 3 - rHm 2 -110.5 kJmol-1 401.3.3 盖斯定律盖斯定律应用条件：应用条件： 某化学反应是在某化学反应是在等压（或等容）等压（或等容）下一步完下一步完成的，在分步完成时，各分步也要在成的，在分步完成时，各分步也要在等压等压（或等容）（或等容）下进行；下进行； 要消去某同一物质时，不仅要求物质的要消去某同一物质时，不仅要求物质的种类种类相同，其物质的相同，其物质的聚集状态聚集状态也相同。也相同。411.3.4 标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓标准
33、摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变变l 热力学标准状态热力学标准状态在任一温度在任一温度T、标准压力、标准压力p 下表现出理想气体性质的下表现出理想气体性质的纯气体状态为气态物质的标准状态。液体、固体物质或纯气体状态为气态物质的标准状态。液体、固体物质或溶液的标准状态为在任一温度溶液的标准状态为在任一温度T、标准压力、标准压力p 下的纯液下的纯液体、纯固体或体、纯固体或c 时的状态。时的状态。n纯物质纯物质(除溶液外除溶液外)n气体的分压、固体和液体的压力为气体的分压、固体和液体的压力为p =100 kPan溶液的浓度为溶液的浓度为c = 1.0molL-1n标准态对温度标准态对温度T没有规定没有规
34、定421.3.4 标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变l 1. 标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓 在温度在温度T、标准状态时由指定单质生成单位物质的量、标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变，即单质的纯物质时反应的焓变，即单质+单质单质=1mol纯物质。纯物质。产物为产物为1mol选定温度选定温度T和标态时最稳定单质和标态时最稳定单质符号：符号： fHm (B，聚集状态，聚集状态，T) 单位：单位：J mol-1 或或kJ mol-1431. 标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓l 单质的相对焓值单质的相对焓值标准状态时，标准状态时，最稳定存在的单质的标准最稳
35、定存在的单质的标准(摩尔摩尔)生成焓为零。生成焓为零。即即 fHm (最稳定单质最稳定单质,298.15K)=0l 化合物的相对焓值化合物的相对焓值标准状态下，由标准状态下，由最稳定单质最稳定单质生成单位物质的量生成单位物质的量 (1mol)的纯物质时反应的焓变。的纯物质时反应的焓变。单质单质+单质单质=1mol纯物质纯物质l 水合物的相对焓值水合物的相对焓值以以水合氢离子水合氢离子的标准摩尔生成焓为零。的标准摩尔生成焓为零。 即即 fHm (H,aq,298.15K)=044符号：符号： r H m (T)1.3.4 标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变l 2.
36、反应标准摩尔焓变反应标准摩尔焓变在温度在温度T、标准状态时反应的摩尔焓变。、标准状态时反应的摩尔焓变。单位：单位：J mol-1 或或kJ mol-1452.反应标准摩尔焓变反应标准摩尔焓变l计算规则计算规则 aA(s) + bB (aq) cC(l) + dD(g) rHm = B fHm (生成物生成物) + B fHm (反应物反应物) = c fHm (C,l) + d fHm (D,g) + (- a) fHm (A,s) + (- b) fHm (B,aq) rHm (T) = B fHm.B (T) = B fHm (生成物生成物) + B fHm (反应物反应物)461.3.4
37、 标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变注意：注意：l fHm 是相对值，但不影响反应焓是相对值，但不影响反应焓变变 rHm 的计算。的计算。l rHm = B fHm (生成物生成物) + B fHm (反应物反应物) 公式包括反应中的各物质，并需考虑其公式包括反应中的各物质，并需考虑其聚集状态聚集状态以以及及 B 的正负值的正负值。 122266.5711529822-mrmolkJK.H lOHgOgH 1222644831529822-mrmolkJ.K.H gOHgOgH fHm (H2O,g) = -241.82 kJmol-1 fHm (H2O,l )
38、= -285.83 kJmol-1471.3.4 标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变l rHm 数值与化学计量数有关。数值与化学计量数有关。 1 -mr222molkJ82.241K15.298 gOHgO21gHH -1mr222molkJ64.483K15.298 gO2HgOgH2Hl 温度对反应焓变的影响可忽略。温度对反应焓变的影响可忽略。即：即： rHm (T) rHm (298.15K) rH (T) rH (298.15K)481.3.4 标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变标准摩尔生成焓与反应标准摩尔焓变例例1: 求下列反应的反应热求下列反应的反应热
39、rHm ？解：解： 2Na2O2(s) + 2H2O(l) = 4NaOH(s) + O2(g)= 4 (-426.73) - 2 (-513.2) -2 (-285.83)= - 108.9 kJmol-1 fHm /kJmol-1 -513.2 -285.83 -426.73 0 rHm = B fHm (生成物生成物) + B fHm (反应物反应物)= 4 fHm （NaOH,s) -2 fHm (Na2O2,s) - 2 fHm (H2O,l)49第第1章章 热化学与能源热化学与能源l 作业作业 P44-46 10(1)(3)、11、12、17 补充：补充：100g铁粉在铁粉在25溶于盐酸生成氯化亚铁溶于盐酸生成氯化亚铁(FeCl2)， (1) 这个反应在烧杯中发生；这个反应在烧杯中发生；(2) 这个这个反应在密闭贮瓶中发生；两种情况相比，反应在密闭贮瓶中发生；两种情况相比， 哪个哪个放热较多？放热较多？ 简述理由。简述理由。
