1、第 1 页 ，共 4 页 浙浙 江江 理理 工工 大大 学学 20172017 年硕士研究生招生考试初试试题年硕士研究生招生考试初试试题 考试科目：考试科目： 有机化学有机化学 A 代码：代码：926 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 一、一、 完成下面的命名（完成下面的命名（2020 分）分） （注意：有立体化学的必须标注其构型，（注意：有立体化学的必须标注其构型，否则不得分）否则不得分） 二、二、 简答题（简答题（4 40 0 分）分） 1 1、(A) (A) 比较下列结构类型的卤代烃在比较下列结构类型的卤代烃在 SN2 反应条件
2、下发生反应的相对速率大小反应条件下发生反应的相对速率大小: XXCH3HX(a)(b)(c) (B)(B)判断下面说法是否正确判断下面说法是否正确 1).一对对映异构体总是物体与镜像的关系。 2).物体和镜像分子在任何情况下都是对映异构体。 3).非手性的化合物可以有手性中心。 4).具有 S 构型的化合物是具有左旋（-）的对映体。 5).所有手性化合物都有非对映异构体。 6).非光学活性的物质一定是非手性的化合物。 7).如果一个化合物有一个对映体，它必须是手性的。 8).所有具不对称碳原子的化合物都是手性的。 9).某些手性化合物可以是非光学活性的。 10).某些非对映异构体可以是物体和镜
3、像的关系。 第 2 页 ，共 4 页 2 2、完成下面的反应完成下面的反应,并指出每步反应的类型并指出每步反应的类型 HOHOCHCl3,OH-2 NaOHCH2I2CH3CHO,OH-AC2O,NaOAc(1)(2)(3)(4)(5)ABCDE 3 3、 （A A）请用化学方法鉴别下列各组化合物请用化学方法鉴别下列各组化合物 （）（）审视下列五个化合物的结构审视下列五个化合物的结构, 选择合适的结构回答问题选择合适的结构回答问题 CHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OH(a)(b)(c)(d)(e) 1) (a) 的对映体是哪一个？的对映体是哪一个？
4、2) (a)的的 C2差向异构体是哪一个？差向异构体是哪一个？ 3) 五个戊糖都还原成戊五醇，哪几个戊糖还原后仍保持旋光性？五个戊糖都还原成戊五醇，哪几个戊糖还原后仍保持旋光性？ 4) 五个戊糖都氧化成糖二酸，哪些糖的氧化产物结构相同五个戊糖都氧化成糖二酸，哪些糖的氧化产物结构相同? 4 4、 （、 （A A）画出下列化合物的画出下列化合物的最最稳定构象式稳定构象式 （B B）请指出下列反应式中存在的问题请指出下列反应式中存在的问题, 并给出正确的并给出正确的反应式反应式 三、三、 完成下面的反应完成下面的反应, ,写出每一步反应的产物（分）写出每一步反应的产物（分） . . 2.2. 第 3
5、 页 ，共 4 页 3.3. 4.4. 四完成下面的合成（分）四完成下面的合成（分） 由间苯二酚合成由间苯二酚合成 2 2由苯合成由苯合成 3 3由苯合成由苯合成 2 2，6 6- -二溴碘苯二溴碘苯 五推论题（五推论题（1010 分）分） 化合物 A 的相对分子质量为 100，与 NaBH4作用后得到 B，B 的相对分子质量为 102。B 的蒸汽于高温下通过 Al2O3可得 C，C 的相对分子质量为 84。C 臭氧化分解后得到 D 和 E。D 能发生碘仿反应而 E 不能。试根据以上化学反应信息和 A 的如下谱图数据，试写出 A-E 的构造式，并写出各步反应。 A 的 IR 谱数据： (cm-1) 2980, 1650 A 的 NMR 谱数据： (ppm) 1.00 1.13 2.13 2.52 峰型 三 双 四 多 峰面积积分 3.1 5.95 2.0 1.05 第 4 页 ，共 4 页 六六推测下面反应的机理（推测下面反应的机理（1010 分）分） 2,4,6-环庚三烯酮 () 是一个很稳定的化合物，而 2,4-环戊二烯酮 () 却很不稳定并迅速地自行发生 Diels-Alder 反应。请对这种差别提出解释，并写出环戊二烯酮发生 Diels-Alder 加成反应的产物结构。
