1、【 精品教育资源文库 】 第四节 难溶电解质的溶解平衡 考纲定位 全国卷 5年考情 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.理解溶度积 (Ksp)的含义，能进行相关的计算。 2017年： 卷 T27(5)； 卷 T13 2016年： 卷 T27(9)； 卷 T13(D)、 T27(4) 2015年： 卷 T10(D)、 T28(2)； 卷 T12、 T26(4) 2014年： 卷 T11、 T13(A)； 卷 T28 2013年： 卷 T11； 卷 T10(D)、 T13、 T27(1) 考点 1| 沉淀溶解平衡及应用 (对应学生用书第 164页 ) 考纲知识整合 1沉淀溶解平衡 (1)含义
2、：在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成速率相等时，即建立了溶解平衡。 (2)沉淀溶解平衡的建立 固体溶质 溶解沉淀 溶液中的溶质? v 溶解 v 沉淀 ，固体溶解v 溶解 v 沉淀 ，溶解平衡v 溶解 0。 外界条件 移动方向 c(Ag ) Ksp 升高温度 右 增大 增大 加 AgCl固体 不移动 不变 不变 【 精品教育资源文库 】 加入 Na2S 右 减小 不变 通入 HCl 左 减小 不变 加少量水 右 不变 不变 2. 沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 调节 pH法 如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3杂质，可加入氨水调节 pH 至 4 左右，离子方程式为 Fe3 3N
3、H3H 2O=Fe(OH)3 3NH4 。 沉淀剂法 如用 H2S沉淀 Cu2 ，离子方程式为 Cu2 H2S=CuS 2H 。 (2)沉淀的溶解 酸溶解法 如 CaCO3溶于盐酸，离子方程式为 CaCO3 2H =Ca2 CO2 H2O。 盐溶液溶解法 如 Mg(OH)2溶于 NH4Cl溶液，离子方程式为 Mg(OH)2 2NH4 =Mg2 2NH3H 2O。 (3)沉淀的转化 实质：沉淀溶解平衡的移动。 规律：一般说来，溶解度小的沉淀容易转化 成 溶解度更小 的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。但溶解度小的沉淀在一定条件下也可以转化为溶解度大的沉淀。 应用 a锅炉除垢：将 CaSO4
4、转化为 CaCO3，离子方程式为 CaSO4(s) CO23 (aq)=CaCO3(s) SO24 (aq)。 b矿物转化： CuSO4溶液遇 PbS转化为 CuS，离子方程式为 Cu2 (aq) PbS(s)=CuS(s) Pb2 (aq)。 应用体验 正误判断 (正确的打 “” ，错误的打 “ ”) 。 (1)CaCO3投入少量水中，当 c(Ca2 ) c(CO23 )时，达到溶解平衡。 ( ) (2)Ca(OH)2 的悬浊液中加少量水， Ca(OH)2(s) Ca2 2OH 的平衡向右移动， c(OH )减小。 ( ) (3)BaSO4(s) CO23 (aq) BaCO3(s) SO2
5、4 (aq)可说明 BaCO3的溶解度比 BaSO4的小。( ) (4)向 Mg(OH)2的浊液中加入 NH4Cl 溶液，浊液逐渐变澄清液 。 ( ) 【 精品教育资源文库 】 (5)0.1 mol AgCl和 0.1 mol AgI混合后加入 1 L水中，所得溶液中 c(Cl ) c(I )。 ( ) 【提示】 (1) (2) (3) (4) (5) 高考命题点突破 命题点 1 沉淀溶解平衡及其影响因素 1 (2018 甘谷模拟 )下列有关 AgCl沉淀溶解平衡的说法中，正确的是 ( ) A升高温度， AgCl的溶解度减小 B在任何含 AgCl 固体的水溶液中， c(Ag ) c(Cl )
6、且二者乘积是一个常数 C AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相 等 D向 AgCl沉淀溶解平衡体系中加入 NaCl固体， AgCl溶解的质量不变 C 升高温度， AgCl 的溶解度增大， A 错误；在任何含 AgCl 固体的水溶液中， c(Ag )与 c(Cl )不一定相等，但二者乘积在一定温度下是一个常数， B 错误；当达到平衡时，AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等， C正确；向 AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，溶解平衡逆向移动， AgCl溶解的质量减小， D错误。 2 (2018 江西景德镇调研 )已知 Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡 Ca(OH)2(s) Ca
7、2 (aq) 2OH (aq) HKsp，有沉淀生成。 2 Ksp的影响因素 (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。 (2)外因 Ksp只与温度有关，绝大多数难溶盐的溶解是 吸热 过程，升高温度，平衡向 溶解 方向移动，Ksp增大 (选填 “ 增大 ”“ 减小 ” 或 “ 不变 ”) 。 提醒： 向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。 Ksp小的物质，其溶解度不一定小。 【 精品教育资源文库 】 应用体验 正误判断 (正确的打 “” ，错误的打 “”) 。 (1)由于 Ksp(ZnS)Ksp(CuS)
8、，所以 ZnS沉淀在一定条件下可转化为 CuS沉淀。 ( ) (2)(2016 全国 卷 )向 AgCl、 AgBr的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中 cc 不变。( ) (3)(2014 全国 卷 )将 Na2S 与稀 H2SO4反应生成的气体通入 AgNO3与 AgCl 的溶液中，根据现象可得出 Ksp(AgCl)Ksp(Ag2S)。 ( ) (4)(2013 全国 卷 )向 FeCl3 溶液中加入 Mg(OH)2 反应的方程式为 3Mg(OH)2 2Fe3=2Fe(OH)3 3Mg2 。 ( ) (5)常温下，向 BaCO3饱和溶液中加入 Na2CO3固体， Ksp(BaCO3)减
9、小。 ( ) (6)AgCl(s) I AgI(s) Cl 的化学平衡常数 K KspKsp。 ( ) (7)(2013 安徽高考 )室温下， AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。 ( ) (8)向 NaOH 溶液中加入几滴 MgCl2溶液，溶液中有白色沉淀，然后再加入 FeCl3溶液，又生成红褐色沉淀，可证明 KspFe(OH)3Ksp(AgBr)，氯化银容易转化为淡黄色溴化银沉淀， B 项正确；溶度积只与温度有关， C 项错误； AgBr Cl AgCl【 精品教育资源文库 】 Br ，平衡常数 K cc KspKsp ，当溴化银全部转化为氯化银时，溶液中 Br的浓度为 0.0
10、1 molL 1，将有关数 据代入计算式，求得平衡时 Cl 浓度为 3.6 molL 1，溴化银转化过程中消耗了 0.01 mol Cl ，故氯化钠的最低浓度为 3.61 molL 1， D项正确。 2相关物质的溶度积常数见下表 (25 ) ： 物质 Mg(OH)2 CH3COOAg AgCl Ag2CrO4 Ksp 1.110 11 2.310 3 1.810 10 1.910 12 下列有关说法中不正确的是 ( ) A浓度均为 0.2 molL 1的 AgNO3溶液和 CH3COONa溶液等体积混合一定 产生 CH3COOAg沉淀 B将 0.001 molL 1 AgNO3溶液滴入 0.0
11、01 molL 1KCl和 0.001 molL 1 K2CrO4的混合溶液中，先产生 Ag2CrO4沉淀 C向浓度为 0.11 molL 1 MgCl2溶液中加入氨水产生 Mg(OH)2沉淀时溶液的 pH为 9 D在其他条件不变的情况下，向饱和 AgCl溶液中加入 NaCl溶液， Ksp(AgCl) 不变 B 浓度均为 0.2 molL 1的 AgNO3溶液和 CH3COONa溶液等体积混合后，浓度均变为 0.1 molL 1，此时 c(Ag ) c(CH3COO ) 0.01 molL 1， 0.012.310 3，所以一定产生CH3COOAg 沉淀， A 项正确；根据 AgCl 和 Ag
12、2CrO4的溶度积常数可知在 Cl 和 CrO24 浓度均为 0.001 molL 1的条件下，开始出现沉淀时 Ag 的浓度分别为 1.810 7 molL 1、1.910 120.001 molL 1，所以将 0.001 molL 1 AgNO3溶液分别滴入 0.001 molL 1 KCl和 0.001 molL 1 K2CrO4的混合溶液中先产生 AgCl沉淀， B项错误；根据 Mg(OH)2的溶度积常数可知 0.11 molL 1 MgCl2 溶液中加入氨水产生 Mg(OH)2 沉淀时溶液中 OH 的浓度为 1.110 110.11 molL 1 110 5 molL 1，因此 H 浓
13、度是 110 9 molL 1，则溶液的 pH 为 9， C项正确；溶度积常数只与温度有关系，则在其他条件不变的情况下，向饱和 AgCl溶液中分别加入 NaCl溶液，Ksp(AgCl)不变， D 项正确。 3 (1)(2017 全国 卷，节选 )若 “ 滤液 ” 中 c(Mg2 ) 0.02 molL 1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1倍 )，使 Fe3 恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3 ) 1.010 5 molL 1，此时是否有 Mg3(PO4)2沉淀生成？ _ 【 精品教育资源文库 】 _ _ _(列式计算 )。 FePO4、 Mg3(PO4)2的 Ksp分别为 1.310 22
14、、 1.010 24。 (2)(2015 全国 卷，节选 )大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，该浓缩液中主要含有 I 、 Cl 等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加 AgNO3溶液，当 AgCl 开始沉淀时，溶液中 cc 为 _。已知 Ksp(AgCl) 1.810 10， Ksp(AgI) 8.510 17。 【解析】 (1)根据 Ksp(FePO4) 1.310 22及 Fe3 恰好完全沉淀时溶液中 c(Fe3 ) 1.010 5 molL 1，可得 c(PO34 ) 1.310 221.010 5 molL 1 1.310 17 molL 1。 c(Mg2 ) 0.022 molL
15、1 0.01 molL 1，则 c3(Mg2 ) c2(PO34 ) 0.013(1.310 17)2 1.6910 401.710 40KspMg3(PO4)2 1.010 24，因此不会生成 Mg3(PO4)2 沉淀。 (2)当 AgCl 开始沉淀时，溶液中 cc c c c c KspKsp 8.510 171.810 104.710 7。 【答案 】 (1)Fe3 恰好沉淀完全时， c(PO34 ) 1.310 221.010 5 molL 1 1.3 10 17 molL 1， c3(Mg2 ) c2(PO34 )值为 0.013(1.310 17)21.7 10 40KspMg3(PO4)2，因此不会生成 Mg3(PO4)2沉淀 (2)4.710 7 4已
