1、exit第一节第一节 一元羧酸的结构和命名一元羧酸的结构和命名第二节第二节 一元一元羧酸的物理性质羧酸的物理性质第三节第三节 羧酸的羧酸的酸性酸性第四节第四节 酯化反应酯化反应第五节第五节 一元一元羧酸的其他反应羧酸的其他反应第六节第六节 一元羧酸的制法一元羧酸的制法第七节第七节一元羧酸的来源合用途一元羧酸的来源合用途第八第八节节 二元羧酸二元羧酸本章提纲本章提纲分类分类分子中含有羧基分子中含有羧基（-COOH）的物质称为羧酸。的物质称为羧酸。13.1.1 一元羧酸的结构一元羧酸的结构13.1 一元羧酸的结构和命名一元羧酸的结构和命名 一元羧酸的通式为一元羧酸的通式为RCOOH，其中，其中R为
2、氢或烃基。为氢或烃基。13.1 一元羧酸的结构和命名一元羧酸的结构和命名 两个碳氧键不等两个碳氧键不等长，部分离域。长，部分离域。两个碳氧键等长，两个碳氧键等长，完全离域。完全离域。个碳氧键等长，个碳氧键等长，完全离域。完全离域。13.1.1 一元羧酸的结构一元羧酸的结构13.1.2 一元羧酸的命名一元羧酸的命名13.1 一元羧酸的结构和命名一元羧酸的结构和命名 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。许多羧酸是从天许多羧酸是从天然产物中得到的，然产物中得到的，可根据它的来源命名。可根据它的来源命名。一元酸一元酸 系统命名系统命名 普通普通(俗名俗名)命名命名HCOOH
3、 甲酸甲酸 蚁酸蚁酸CH3COOH 乙酸乙酸 醋酸醋酸CH3CH2COOH 丙酸丙酸 初油酸初油酸CH3CH2CH2COOH 丁酸丁酸 酪酸酪酸CH3(CH2)14COOH 十六酸十六酸 软软脂酸脂酸CH3(CH2)16COOH 十八酸十八酸 硬脂酸硬脂酸13.1.2 一元羧酸的命名一元羧酸的命名13.1 一元羧酸的结构和命名一元羧酸的结构和命名 v二元酸二元酸 系统命名系统命名 普通命名普通命名HOOCCOOH 乙二酸乙二酸 草酸草酸HOOCCH2COOH 丙二酸丙二酸 缩苹果酸缩苹果酸HOOC(CH2)2COOH 丁二酸丁二酸 琥珀酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸顺丁
4、烯二酸 马来酸马来酸(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸反丁烯二酸 富马酸富马酸IUPAC命名法：命名法：选取含取代基的最长碳链选取含取代基的最长碳链主链从靠近羧基的一端主链从靠近羧基的一端开始编号取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出。开始编号取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出。13.1.2 一元羧酸的命名一元羧酸的命名13.1 一元羧酸的结构和命名一元羧酸的结构和命名 CH3-CCH-COOHCH31234COOHNO2CH3CH2CHCH2COOHCH33-3-硝基苯甲酸（或间硝基苯甲酸（或间-）3-3-甲基甲基-2-2-丁烯酸丁烯酸 3-3-甲基戊酸甲基戊酸（-甲基戊酸）甲基戊酸
5、）13.1.2 一元羧酸的命名一元羧酸的命名13.1 一元羧酸的结构和命名一元羧酸的结构和命名 3,4-二甲基-2-乙基-戊酸 3,4-二甲基-2-戊烯酸甲基丁二酸间甲基苯甲酸环戊基甲酸CH3CHCHCHCOOH CH3CH3CH3CH2CH3CHCCH3CHCOOHCH3HOOC CH CH2CH3COOHCOOHCH3COOH低级低级脂肪酸是液体，具有刺鼻的气味，脂肪酸是液体，具有刺鼻的气味，可溶于水。可溶于水。中级中级脂肪酸也是液体，具有难闻的气味，脂肪酸也是液体，具有难闻的气味，部分地溶于水。部分地溶于水。高级高级脂肪酸是蜡状固体。无味，脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。在水中
6、溶解度不大。物态，气味，溶解性物态，气味，溶解性13.2 一元羧酸的物理性质一元羧酸的物理性质 (1)(1)沸点（沸点（b.pb.p）很高（比）很高（比M M相近的醇高）相近的醇高）例：例：M M甲酸甲酸 =M=M乙醇乙醇，b.p 100.7 78.5b.p 100.7 78.5R-COH-OOO-HC-R13.2.1 熔点，沸点熔点，沸点 分子中有两个部位可形成分子中有两个部位可形成H-键，常以二聚体存在。键，常以二聚体存在。(2)(2)与水形成与水形成H-H-键键=易溶于水易溶于水 C1C1C4 C4 的酸与水混溶，的酸与水混溶，R R增大，水溶性增大，水溶性13.2 一元羧酸的物理性质一
7、元羧酸的物理性质 13.2.2 红外光谱红外光谱13.2 一元羧酸的物理性质一元羧酸的物理性质 羧酸中的羧酸中的C=O：单体单体 二缔合体二缔合体RCOOH 17701750cm-1 1710cm-1CH2=CHCOOH 1720 cm-1 1690cm-1ArCOOH 1700-1690cm-羧酸中的羧酸中的OH：3550 cm-1 3000 2500cm-羧酸中的羧酸中的C-O 1250 cm-1 1HNMRR2CHCOOH H：1012 HCR2COOH H：22.613.2.3 核磁共振谱核磁共振谱13.2 一元羧酸的物理性质一元羧酸的物理性质 1.羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而
8、羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而表现出酸性。表现出酸性。2.多数的羧酸是弱酸，多数的羧酸是弱酸，pKa约为约为4-5 （大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在）（大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在）13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性 3.羧酸可以和碳酸氢钠反应，生成羧酸羧酸可以和碳酸氢钠反应，生成羧酸盐盐。RCOOH +NaHCO3 RCOO-Na +CO2 +H2O 13.3.1 羧酸的电离羧酸的电离13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性 羧酸羧酸最重要的性质之一是具有最重要的性质之一是具有酸性酸性，在水中可离解出，在水中可离解出质子质子，能使，能使石蕊试纸石蕊试纸变红变红。R-CO
9、OH R-COO-+H+KaKa=H+RCOO-RCOOH=1.7510-5羧酸的酸性强度羧酸的酸性强度,一般用解离常数一般用解离常数Ka值或值或pKa值表示值表示:pKa=-lgKa pKa 则则酸性酸性 酸性大小：酸性大小：大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROH pKa:12 4.75-5 6.37 9.98 16-17 （甲酸3.75）溶于溶于Na2CO3 不溶不溶 13.3.1 羧酸的电离羧酸的电离13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性（1）电子效应的影响：）电子效应的影响：吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少.HCOOH C
10、6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 给电子能力弱给电子能力弱 给电子能力较强给电子能力较强 13.3.1 羧酸的电离羧酸的电离13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性 -I 使酸性增强使酸性增强 X-CH2COOHX=F Cl Br I CHO NO2 N(CH3)3pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83（1）电子效应的影响：）电子效应的影响：13.3.1 羧酸的电离羧酸的电离13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性 FCH2COOH F2CHCOOH F3CCOOHClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOHp
11、Ka:2.66 1.24 0.23pKa:2.86 1.29 0.65吸电子取代基数目增加，酸性也增加。吸电子取代基数目增加，酸性也增加。吸电子取代基与羧基之间的距离增加，酸性迅速减弱。吸电子取代基与羧基之间的距离增加，酸性迅速减弱。CH3CHCOOH CH2CH2COOH CH3COOHClClpKa:2.80 4.08 4.87利于利于H H+离解的空间结构酸性强，离解的空间结构酸性强，不利于不利于H H+离解的空间结构酸性弱离解的空间结构酸性弱.13.3.1 羧酸的电离羧酸的电离13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性（2）空间效应：）空间效应：ClClHHCO2HAHHClClCO2HB
12、pKa=6.07pKa=5.67取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻邻 对对 间间取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻邻 间间 对对 13.3.1 羧酸的电离羧酸的电离13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性(3)共轭效应共轭效应诱导吸电子作用大、诱导吸电子作用大、共轭给电子作用大、共轭给电子作用大、氢键效应吸电子作用大。氢键效应吸电子作用大。诱导吸电子作用中、诱导吸电子作用中、共轭给电子作用小共轭给电子作用小。诱导吸电子作用小、诱导吸电子作用小、共轭给电子作用大。共轭给电子作用大。pka
13、 2.98 pka 4.08 pka 4.57*1.羧酸盐是固体羧酸盐是固体*2.羧酸盐的溶解度羧酸盐的溶解度*3.羧酸根具有碱性和亲核性羧酸根具有碱性和亲核性 13.3.2 羧酸盐羧酸盐13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性 COO-Na+OSO2O-Na+肥皂合成洗涤剂羧酸盐中的羧酸根负离子具有亲和性，能与伯卤代烷等起羧酸盐中的羧酸根负离子具有亲和性，能与伯卤代烷等起S SN N2 2反应而生成羧酸酯。反应而生成羧酸酯。CH3CH2CH2CH2Br +CH3CO2Na CH3(CH2)3OCCH3DMF950CO=钠、钾、銨钠、钾、銨 盐可溶于水盐可溶于水,重金属盐不溶于水。重金属盐不溶于
14、水。13.3.3 羧酸酸性的应用羧酸酸性的应用13.3 一元羧酸的酸性一元羧酸的酸性 羧酸的结构和反应羧酸的结构和反应-活泼活泼H的反应的反应酸性酸性羰基的亲核加成，然羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟后再消除（表现为羟基的取代）或基的取代）或酰化反酰化反应应。羰基的亲核加羰基的亲核加成，还原。成，还原。13.4.1 酯化反应酯化反应 （1）定义：羧酸与醇在酸的催化作用下失去）定义：羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反应称为一分子水而生成酯的反应称为酯化酯化反应。反应。CH3COOH +C2H5OH CH3COOC2H5 +H2O投料投料 1 ：1 产率产率 67%1 ：10 9
15、7%H+（常用的催化剂有盐酸（常用的催化剂有盐酸 、硫酸、苯磺酸等）、硫酸、苯磺酸等）13.4 酰化反应酰化反应 酯化反应是一个可逆的酯化反应是一个可逆的反应，为了使正反应有利，反应，为了使正反应有利，通常采用的手段是：通常采用的手段是：使原之一过量。使原之一过量。不断移走产物不断移走产物 （例如：除水，（例如：除水，乙酸乙酯乙酸乙酯、乙、乙 酸、水可形成三元恒沸物酸、水可形成三元恒沸物 bpbp 70.4 70.4）13.4.1 酯化反应酯化反应13.4 酰化反应酰化反应K=OHR RCOOHOH RRCOO213.4.1 酯化反应酯化反应13.4 酰化反应酰化反应 反应是可逆的，加热、脱水
16、有利于正反应，为了使反应是可逆的，加热、脱水有利于正反应，为了使正反应顺利进行，常采用苯、甲苯带水的方式除去反应正反应顺利进行，常采用苯、甲苯带水的方式除去反应体系中产生的水。体系中产生的水。R-C-O-NH4+OORC-NH2室温室温-H2OP2O5RC N +H2OORC-OH +NH313.4 酰化反应酰化反应13.4.2 生成酰胺和腈生成酰胺和腈 在羧酸中通入在羧酸中通入NH3或加入（或加入（NH4）2CO3生成羧酸生成羧酸的铵盐，再加热失水得到酰胺。酰胺与脱水剂一起的铵盐，再加热失水得到酰胺。酰胺与脱水剂一起加热，可以得到加热，可以得到腈。腈。应用实例：尼龙应用实例：尼龙66的合成的
17、合成nHO2C(CH2)4COOH +nH2N(CH2)6NH2270oC+nH2OnC(CH2)4CNH(CH2)6NHOO+=C OHHNH-C=NH-N-苯基苯甲酰胺苯基苯甲酰胺OO+H2O13.4 酰化反应酰化反应13.4.2 生成酰胺和腈生成酰胺和腈1MPa乙酰苯胺的合成乙酰苯胺的合成13.4 酰化反应酰化反应13.4.3 生成酰氯生成酰氯羧酸羧酸的的羟基羟基被被卤素卤素取代生成物叫取代生成物叫酰卤酰卤。所用的试剂为所用的试剂为:PX3 、PX5、SOCl2（亚硫酰氯亚硫酰氯）等等。适用于低沸适用于低沸点酰卤制备点酰卤制备适用于高适用于高沸点酰卤沸点酰卤制备制备低、高沸点低、高沸点的
18、酰氯制备的酰氯制备都适合都适合CROHPBr3BrR CH3PO3酰溴酰溴 亚磷酸亚磷酸（200分解）分解）=O=O酰氯酰氯 三氯氧磷三氯氧磷（bp.107）CROHPCl5ClR CPOCl3HCl=O=OCROHClR CSOCl2HClSO2=O=O13.4 酰化反应酰化反应13.4.3 生成酰氯生成酰氯3 CH3CH2CH2COH +PCl3O3 CH3CH2CH2CCl +H3PO3OCH3(CH2)6CClO+POCl3 +HClCH3(CH2)6COHO+PCl5COOH+SOCl2COCl+SO2 +HCl例如：例如：羧酸与强脱水剂一起加热生成酸酐。羧酸与强脱水剂一起加热生成酸
19、酐。13.4 酰化反应酰化反应13.4.4 生成（酸）酐生成（酸）酐RCOOHRCOOHP2O5RCORCOO +H2OCH2COOHCOOH CH3COCCH3O OOOO例如：例如：产率很低产率很低13.4 酰化反应酰化反应13.4.4 生成（酸）酐生成（酸）酐 很多二元酸可以直接加热，分子内失水而形成五元或很多二元酸可以直接加热，分子内失水而形成五元或六元环状的酸酐。六元环状的酸酐。+=H2O=OHCCOHCCO=邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐OOOO13.5 一元羧酸的其他反应一元羧酸的其他反应 羧酸失去羧基的反应称为脱羧反应。羧酸失去羧基的反应称为脱羧反应。13.5.1 脱羧脱羧（1 1）
20、羧酸的碱金属盐电解时，阳极上生成烃。羧酸的碱金属盐电解时，阳极上生成烃。这个反应称为柯尔伯这个反应称为柯尔伯（H.KolbeH.Kolbe）反应反应2CH3COONaC2H6+CO2+NaOH+H22H2O电解电解2CH3(CH2)12COOH2CH3(CH2)24CH3电解电解60%一般的脱羧反应不用特殊的一般的脱羧反应不用特殊的催化剂，而是在以下催化剂，而是在以下的条件下进行的。的条件下进行的。（1）加热）加热 （2）碱性条件）碱性条件 （3）加热和碱性条件共存）加热和碱性条件共存A-CH2-COOHACH3 +CO2当当A为吸电子基团，如：为吸电子基团，如：A=COOH，CN，C=O，N
21、O2，CX3，C6H5等时等时。失羧反应极易进行。失羧反应极易进行。加热加热 碱碱13.5 一元羧酸的其他反应一元羧酸的其他反应13.5.1 脱羧脱羧（2 2）通常脱羧方法通常脱羧方法13.5 一元羧酸的其他反应一元羧酸的其他反应13.5.1 脱羧脱羧实实 例例羧酸能用羧酸能用LiAlH4和和B2H6还原还原RCOOHRCH2OHLiAlH4or B2H6H2O*1.反应不能得到醛，因为醛在此条件下比酸更易还原。反应不能得到醛，因为醛在此条件下比酸更易还原。*2.用用LiAlH4还原时，常用无水乙醚、四氢呋喃做溶剂。还原时，常用无水乙醚、四氢呋喃做溶剂。*3.用钌作催化剂时，也可以用催化氢化法
22、还原。用钌作催化剂时，也可以用催化氢化法还原。13.5 一元羧酸的其他反应一元羧酸的其他反应13.5.2 还原还原LiAlH4不还原孤立的不还原孤立的C=C,B2H6能还原孤立的能还原孤立的C=C。用用LiAlH4还原和用乙硼烷还原的区别还原和用乙硼烷还原的区别CH2=CH-CH2-COOHCH2=CH-CH2-CH2OHCH2=CH-CH2-COOHCH3CH2CH2CH2OHB2H6H2OH2OLiAlH413.5 一元羧酸的其他反应一元羧酸的其他反应13.5.2 还原还原13.5.3 羧酸羧酸-H的反应的反应 赫尔赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应泽林斯基反应 在三氯化磷或三溴化磷等催化剂
23、的作用下，在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸卤素取代羧酸-H的反应称为的反应称为 赫尔赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯泽林斯基反应。基反应。RCH2COOH +Br2PBr3-HBr RCHCOOHBr定义：定义：13.5 一元羧酸的其他反应一元羧酸的其他反应反应机理反应机理RCH2COOHPBr3+Br-HBr+OHBrRCH-CBrRCH2COOHORCH2CBr互互变变异异构构RCH=CBrBr-BrOH这这步步反反应应不不会会逆逆转转OBrRCH-CBrRCHCOOH +RCH2CBrOBr三三、羧酸羧酸-H的反应的反应二、还原二、还原一、一、脱羧脱羧13.5 一元羧酸的其他
24、反应一元羧酸的其他反应13.6.1 氧化法氧化法13.6 羧酸的制备羧酸的制备醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化伯醇羧酸O醛羧酸O酮小分子羧酸ORCOOHOR-C-XOR-C-O-C-ROOR-C-OROR-C-NH2ORC NCOOHCOOHOOOO2/V2O5500oCH2O13.6.2 水解法水解法13.6 羧酸的制备羧酸的制备特点：特点：产物比反应物卤代烷多一个碳，与产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。同。反应式：反应式：RX +NaCN RCN RCOOH H2OH+or HO-醇醇 反应注意事项反应注意事项 1.应用于一级应用于
25、一级RX制腈，产率很好。制腈，产率很好。2.芳香卤代烷不易制成芳腈。芳香卤代烷不易制成芳腈。3.如用卤代酸与如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。成羧酸盐。13.6.2 水解法水解法13.6 羧酸的制备羧酸的制备(1)1oRX、2oRX较好，较好，3oRX需在加压条件下反应需在加压条件下反应 （否则易消除）。否则易消除）。(2)ArI、ArBr易制成格氏试剂易制成格氏试剂、ArCl较难较难。(3)产物比产物比RX多一个碳原子。多一个碳原子。RX RMgX RCOOMgX RCOOHCO2H2OMg 无水醚无水醚讨讨 论论13.6.3 Grigna
26、rd试剂与试剂与 CO2反应反应13.6 羧酸的制备羧酸的制备CH3CH2CHCH3ClCH3CH2CHCH3COOH(1)Mg,Et2O(2)H2O(2)CO2,(CH3)3CCl(CH3)3CCCOOH(1)Mg,Et2O(2)H2O(2)CO2,7686%69%13.7 一元羧酸的来源和用途一元羧酸的来源和用途 甲酸、乙酸、丁酸、异戊酸以游离酸的形式甲酸、乙酸、丁酸、异戊酸以游离酸的形式少量存在于天然产物中。少量存在于天然产物中。含含1 16 6个碳原子的个碳原子的低级低级一元羧酸和更高级一元羧酸和更高级的含偶数碳原子的一元羧酸以的含偶数碳原子的一元羧酸以酯酯的形式存在于的形式存在于动物
27、脂肪、植物油和鱼油中。脂肪和鱼油至今动物脂肪、植物油和鱼油中。脂肪和鱼油至今仍是仍是C6 C24一元酸的工业来源。因此，通常一元酸的工业来源。因此，通常把含把含6 6 2424个碳原子的个碳原子的饱和饱和与与不饱和不饱和的、直链的、直链或有支链的一元羧酸称为或有支链的一元羧酸称为脂肪酸脂肪酸（fatty fatty acidsacids）。）。13.7.1 甲酸甲酸 v俗称蚁酸，是具有刺激性气味的无色液体，有腐蚀俗称蚁酸，是具有刺激性气味的无色液体，有腐蚀性，可溶于水、乙醇和甘油。甲酸的结构比较特殊，性，可溶于水、乙醇和甘油。甲酸的结构比较特殊，分子中羧基和氢原子直接相连，它既有羧基结构，分子
28、中羧基和氢原子直接相连，它既有羧基结构，又具有醛基结构，因此，它既有羧酸的性质，又具又具有醛基结构，因此，它既有羧酸的性质，又具有醛类的性质。如能与托伦试剂、斐林试剂发生银有醛类的性质。如能与托伦试剂、斐林试剂发生银境反应和生成砖红色的沉淀，也能被高锰酸钾氧化。境反应和生成砖红色的沉淀，也能被高锰酸钾氧化。13.7 一元羧酸的来源和用途一元羧酸的来源和用途13.7.2 乙酸乙酸 v俗称醋酸，是食醋的主要成分，一般食醋中含乙酸俗称醋酸，是食醋的主要成分，一般食醋中含乙酸6-8。乙酸为无色具有刺激性气味的液体。当室温低于。乙酸为无色具有刺激性气味的液体。当室温低于16。6时，无水乙酸很容易凝结成冰
29、状固体，故常把无水乙时，无水乙酸很容易凝结成冰状固体，故常把无水乙酸称为冰醋酸。乙酸能与水按任何比例混溶，也可溶于乙酸称为冰醋酸。乙酸能与水按任何比例混溶，也可溶于乙醇、乙醚和其它有机溶剂。醇、乙醚和其它有机溶剂。13.7 一元羧酸的来源和用途一元羧酸的来源和用途13.7.3 苯甲酸苯甲酸 俗名安息香酸，是无色晶体，微溶于水。苯甲酸钠常俗名安息香酸，是无色晶体，微溶于水。苯甲酸钠常用作食品的防腐剂。用作食品的防腐剂。13.7 一元羧酸的来源和用途一元羧酸的来源和用途13.7.4 乙二酸乙二酸 v俗称草酸，是无色晶体，通常含有两分子的结晶水，可溶俗称草酸，是无色晶体，通常含有两分子的结晶水，可溶
30、于水和乙醇，不溶于乙醚。草酸具有还原性，容易被高锰于水和乙醇，不溶于乙醚。草酸具有还原性，容易被高锰酸钾溶液氧化。酸钾溶液氧化。HOOCCOOH +KMnO4 +H2SO4 K2SO4 +MnSO4 +CO2 利用草酸的还原性，还可将其用作漂白剂和除锈剂利用草酸的还原性，还可将其用作漂白剂和除锈剂。13.7.5 已二酸已二酸 v为白色电晶体，溶于乙醇，微溶于水和乙醚。已二酸和已为白色电晶体，溶于乙醇，微溶于水和乙醚。已二酸和已二胺发生聚合反应，生成聚酰胺（尼龙二胺发生聚合反应，生成聚酰胺（尼龙-66）。）。13.7 一元羧酸的来源和用途一元羧酸的来源和用途13.7.6 丁烯二酸丁烯二酸 HCC
31、OOHCHHOOCCOOHHCCOOHCH 反丁烯二酸反丁烯二酸（富马酸）（富马酸）顺丁烯二酸（马来酸）顺丁烯二酸（马来酸）m.p：300-302 m.p：139-140物理性质不同，但化学性质基本相同，酸或碱存在时顺式易变物理性质不同，但化学性质基本相同，酸或碱存在时顺式易变成反式，紫外光下为两种异构体的混合物。成反式，紫外光下为两种异构体的混合物。顺丁烯二酸酐用于合成增强塑料及涂料。顺丁烯二酸酐用于合成增强塑料及涂料。13.7.7 苯二甲酸：苯二甲酸：其中邻、对位在工业上重要。其中邻、对位在工业上重要。邻邻染料、合成树脂、增塑剂染料、合成树脂、增塑剂对对聚酯树脂（涤纶）聚酯树脂（涤纶）13
32、.8 二元羧酸二元羧酸v低级直链二元羧酸广泛存在于自然界中。草酸的钾低级直链二元羧酸广泛存在于自然界中。草酸的钾盐存在于大黄等植物中，琥珀酸存于琥珀、真菌和盐存在于大黄等植物中，琥珀酸存于琥珀、真菌和地衣中，戊二酸和己二酸存于甜菜中。地衣中，戊二酸和己二酸存于甜菜中。13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应二元羧酸的物理性质和反应一、物理性质一、物理性质 二元羧酸都是晶体，易溶于水难溶于乙醚等有机溶剂。二元羧酸都是晶体，易溶于水难溶于乙醚等有机溶剂。熔点相对于质量相近的一元羧酸高得多。熔点相对于质量相近的一元羧酸高得多。13.8 二元羧酸二元羧酸13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应二元羧酸的物
33、理性质和反应二、化学性质二、化学性质1.酸性酸性 二元羧酸含有两个可解离的氢，于是由两个二元羧酸含有两个可解离的氢，于是由两个电离常数电离常数KaKa1 1和和KaKa2 2。它的。它的KaKa1 1一般比一元羧酸一般比一元羧酸KaKa1 1的大，的大，而他的而他的KaKa2 2一般比一元羧酸的一般比一元羧酸的KaKa2 2小。小。13.8 二元羧酸二元羧酸13.8.1 13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应二元羧酸的物理性质和反应2.2.受热分解受热分解 二元羧酸受热后，由于两个羧基的相对位置不同，二元羧酸受热后，由于两个羧基的相对位置不同，有时发生脱羧反应，有时发生脱水反应。例如：乙二酸有
34、时发生脱羧反应，有时发生脱水反应。例如：乙二酸和丙二酸受热脱羧。和丙二酸受热脱羧。+HOOCCOOH150 HCOOHCO2HOOCCH2COOH 140160 CH3COOH+CO213.8 二元羧酸二元羧酸13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应二元羧酸的物理性质和反应2.2.受热分解受热分解丁二酸和戊二酸受热脱水，生成五元或六元环酐。丁二酸和戊二酸受热脱水，生成五元或六元环酐。+CH2COOHCH2COOHOH2CH2CCH2COOOCH2COOHCH2CH2COOHCH2CCH2CH2COOOOH213.8 二元羧酸二元羧酸13.8.1 二元羧酸的物理性质和反应二元羧酸的物理性质和反应2.2.受热分解受热分解己二酸和庚二酸受热即脱羧又脱水。己二酸和庚二酸受热即脱羧又脱水。+CO2+CO2CH2COOHCH2COOHCH2CH2OH2CH2CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH2CH2COOH2CH2COOHCH2CH2CH2CH2COOH+含七个碳原子以上的二元羧酸受热，一般只发生分含七个碳原子以上的二元羧酸受热，一般只发生分子间的脱水，生成链状酸酐。子间的脱水，生成链状酸酐。
