1、GXQ 分析化学 2005-2006学年GXQ 分析化学 2005-2006学年GXQ 分析化学 2005-2006学年 BaAbaA +bB =cC +dDZA ZB有：AB(A)=(B)=aannornnbbGXQ 分析化学 2005-2006学年例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。2）5）2 KMnO45 Na2C2O4结论 1：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学计量关系。GXQ 分析化学 2005-2006学年例2：钢中硫的测定S空气氧化SO2水吸收H2SO3I2 滴定H2SO4预处理滴定反应SH2SO3I22ISnn滴定反应GXQ 分析化学 2005-200
2、6学年KBrO3-KBr标液H+Br2(过量）KII2Na2S2O3I-反应KBrO3-KBr标液-2-22BrI2IBr-2642-2322IOSIO2S解题思路13 Br2 1 KBrO33KBrOnn苯酚1 KBrO33 Br2 3 I2 6 Na2S2O33223OSNaKBrO61nn结论 2：若涉及非氧化反应，应根据反应式确定化学计量关系。GXQ 分析化学 2005-2006学年1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴酸钾产生，因此须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。2）过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。GXQ 分析化学 2005-20
3、06学年例：用碘量法测定Pb3O4方法：Pb3O4HClCl2KI 吸收I2Na2S2O3I-Pb3O4=PbO2+2PbO222PbPbOe22ClCl2 e32243OSNaOPb21nn1 Pb3O4 1PbO21 I2 2 Na2S2O31 Cl2 例：Mg2+与8-羟基喹啉(OX)生成Mg(OX)2,将沉淀过滤溶于HCl中，加入标准KBrO3+KBr溶液，使产生的Br2与8-羟基喹啉发生取代反应，剩余的Br2借加入KI,再用 Na2S2O3滴定。方法：Mg2+OXMg(OX)2HCl(OX)KBrO3-KBr标液+Br2(过量）Na2S2O3I-反应：-2-22BrI2IBr-264
4、2-2322IOSIO2S1 Mg2+2 OX22/3 KBrO31 KBrO36 Na2S2O332KBrOMg43nn3223OSNaKBrO61nnI2KI例：KMnO4 法测定HCOOH 方法：HCOOH标液KMnO4OH-CO32-MnO42-MnO4-（余）H+MnO4-MnO2I-Mn2+I2Na2S2O3I-从电子得失总数相等入手，即还原剂，HCOOH和Na2S2O3，失电子的总数应等于氧化剂，KMnO4，得电子的总数。254MnMnOe22COHCOOH e264232OS21OSe3224OSNaKMnO51nnHCOOHOSNa2322nn解题思路若无HCOOH存在：43
5、22KMnOOSNa5nn（理论）实际消耗：322322OSNaOSNa)(CVn实际与理论的差值应为HCOOH作为还原剂化学计量相当的量。322OSNaHCOOH21nn)(5213224OSNaKMnOCVn其他思路GXQ 分析化学 2005-2006学年254MnMnOe22COHCOOH e264232OS21OSe3224OSNaKMnO51nnHCOOHKMnO524nnGXQ 分析化学 2005-2006学年1）高锰酸钾总的物质的量是加入，为已知条件。剩余的高锰酸钾的物质的量是由硫代硫酸钠滴定的。因此要找出高锰酸钾与硫代硫酸钠的物质的量的关系。2）甲酸作为还原剂，消耗了一部分高锰
6、酸钾，因此应找出甲酸作为还原剂相当于硫代硫酸钠的物质的量的化学计量关系GXQ 分析化学 2005-2006学年概述KMnO4，强氧化剂氧化能力还原产物与pH有关酸性介质MnO4-+8 H+5e=Mn2+4H2OE=1.51v在H2P2O72-或F-存在时MnO4-+8 H+3H2P2O72-+4e=Mn(H2P2O7)33-+4H2OE=1.7v在中性或弱碱性MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-E=0.59v在碱性介质MnO4-+e=MnO42-E=0.56vGXQ 分析化学 2005-2006学年GXQ 分析化学 2005-2006学年终点诱导反应配制纯度99.0%99.5%,含有
7、MnO2及少量的杂质。加热微沸1小时过滤MnO(OH)2棕色瓶中，用时标定标定OH8CO102MnH16OC52MnO222C80702424常用Na2C2O4 作基准物质4224OCNaKMnO52nn0.51 mol/L H2SO4终点时，0.20.5 mol/L催化反应酸度速度温度滴定条件GXQ 分析化学 2005-2006学年还原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42-、碱金属及碱土金属的过氧化物例如Ca的测定2KMnO422H422422COOCHOCaCOCCa44242KMnOOCa25nnnCMnO2、PbO2等氧化物的测定有机物的测定（在碱性介质中）
8、：甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛、等等GXQ 分析化学 2005-2006学年MnO2准确加入Na2C2O4H2SO4Mn2+CO2+C2O42-（过量）KMnO4Mn2+CO242422422KMnOOOMnO25nnnnCC（总）（反应）OH8CO102MnH16OC52MnO222C80702424OH2CO2MnH4OCMnO2222422GXQ 分析化学 2005-2006学年有机物标液KMnO4OH-CO2MnO42-MnO4-（余）H+MnO4-MnO2I-Mn2+I2a 有机分子b Na2S2O3)(53224OSNaKMnOCVnban（有机分子）H+FeSO4Mn2+F
9、e2+KMnO4或Na2S2O3I-例子GXQ 分析化学 2005-2006学年 23CO4?C4eCH3OHCO32-CCHOOCCOOHHHHH)4(CO6)2(C23 e)12(CO314)2(C323 eH2CHCOH OHCH2OH3CO32-请设计一个 用KMnO4法测定琥珀酸的方案琥珀酸（反反应应）42KMnOO45nn COD：Chemical Oxygen Demand试样标液KMnO4H2SO4沸水加热KMnO4（过量）标液Na2C2O4Na2C2O4（过量）KMnO422242C O2COe254MnMnOeO2HO242e）（总）4224OCNaKMnO5245nn22
10、42412Na C OOKMnO12 s51()()100042(O.)c VVcVMCODmg LVGXQ 分析化学 2005-2006学年227K Cr O 法试样K2Cr2O7标准溶液浓H2SO4,Ag+回流2hK2Cr2O7(余）Fe2+滴定邻二氮菲指示剂化学计量关系？适宜污染严重的水质的分析2+2272K Cr OOFe12s31()()100024 (O.)cVcVMCODmg LVGXQ 分析化学 2005-2006学年Fe2+3NNFe(II)32+2-2+3+3+272Cr O+6Fe+14H2Cr+Fe+7H O GXQ 分析化学 2005-2006学年药物分析环境分析有机物分析 COD 等材料分析高温超导体组成的分析甲醛，甲酸，甘油 等等GXQ 分析化学 2005-2006学年自动化、微型化、绿色化相关应用研究仍然很活跃GXQ 分析化学 2005-2006学年YCuBaOabcCuO chainsCuO plains2+-32Cu+5I2CuI(s)+I 3+-3Cu+4ICuI(s)+I Acc.Chem.Res.1988,21,82+-32Cu+5I2CuI(s)+I GXQ 分析化学 2005-2006学年
