1、6-3 6-3 平衡常数的表示式平衡常数的表示式一、理想气体体系一、理想气体体系1 1标准平衡常数标准平衡常数Kp GHDEhgpppppdeppppK BBBvpp设有某反应平衡体系设有某反应平衡体系BHGDEhgvdep ppp pdD+eEgG+hH说明说明()pKf T仅与温度有关仅与温度有关 KP数值与反应方程式的写法有关数值与反应方程式的写法有关 3222NH2,13NH()ppKpp p)(g2NH(g)3H(g)N322(g)NH(g)H23(g)N21322322NH,21/23/2NHppKpp pm,1m,22GG 或或22,1,)(ppKK 正、逆反应的平衡常数互为倒数
2、正、逆反应的平衡常数互为倒数(g)2NH(g)3H(g)N322,1pK)(g3H(g)N(g)2NH223,2pK则则,1,21ppKK2 2平衡常数的其它几种表示方法平衡常数的其它几种表示方法 edghvppppppKEDGHBBB实验平衡常数实验平衡常数B()vppKK p edghvxxxxxxKEDGHBBB用物质的摩尔分数浓度用物质的摩尔分数浓度 表示平衡常数表示平衡常数BBBvpx pKpBvxpKpedghvccccccKEDGHBBB用物质的量浓度用物质的量浓度 表示平衡常数表示平衡常数RTpVncBBBp.gBBBvppKpBBBBvvcc RTRTKppedghvnnnn
3、nnKEDGHBBB用物质的量表示用物质的量表示 平衡常数平衡常数pnnpypBBBBp.gBBBvppKpBBBBBBvvnnppKnppn包括混合气中不包括混合气中不反应的惰性组分反应的惰性组分 说明说明(1)对一定反应,对一定反应,仅与仅与T有关有关与与T、p有关有关,还与还与nB有关有关(2)若反应式若反应式,0Bv数值上下式成立:数值上下式成立:ppcxnKKKKK,ppcKKKnxKK,对一定反应,对一定反应,与与T、p有关有关nK二、实际气体体系二、实际气体体系 GHDEghffppfdeffppK G GH HD DE Eghp p ppdep p ppB()vppKKK Kp
4、实际气体实际气体(),fKf T),(pTfK),(pTfKp三、溶液中反应的平衡常数三、溶液中反应的平衡常数溶液中某组分的化学势溶液中某组分的化学势 BBBB,lndppTRTaVp物性 化学平衡时化学平衡时0BBvrmBBGvBBBBBlndpvpRTvVp lnaRTK BBBlnvRTaKRT ln或或rmBBGvBBBBBlndpvpRTvVp edhgvaaaaaKEDHGBBB 由于浓度有不同的表示方法由于浓度有不同的表示方法 B,B,B xxax 说说 明明(),Kf T),(pTfK 对于液体体系,若忽略压力影响,则对于液体体系,若忽略压力影响,则()KKf TB,B,B b
5、bbbB,B,B cccc相应平衡常数数值不同相应平衡常数数值不同 BG,GH,H,BBD,DE,Eghxxva xxdexxx x Kx x BBB,BBBvvxxxxKK,BBBB,B,BBBvvva bbbBbKb,b bK KB,()vb bK KbBBBB,B,BBBBvvva ccccKc,c cK KB,()vc cK Kc四、复相化学反应体系的平衡常数四、复相化学反应体系的平衡常数dD(g)+eE(l)gG(g)+hH(s)若反应为多相体系若反应为多相体系且:凝聚相均处于纯态,不考虑压力对凝聚相且:凝聚相均处于纯态,不考虑压力对凝聚相 的影响;气相可以作为理想气体处理的影响;气相可以作为理想气体处理则则BBmrvGGGHlnpgRThpDDElnpdRTepGDGHDEglngppdpphdeRTrmlnpGRTQ 反应达到平衡时反应达到平衡时0mr GrmelnpGRTQ lnpRTK GDeegppdpppK 例如例如(g)COCaO(s)(s)CaCO232COppKpS(g)H(g)NHHS(s)NH23432NHH SpppKppCaCO3(s)的分解压力的分解压力2COpp NH4HS(s)的分解压力的分解压力32NHSHppp