1、专题突破专题突破 30 水解常数水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用与电离常数的关系及应用 1水解常数的概念 在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平 衡时， 生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴 离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。 2水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以 CH3COONa 为例) CH3COONa 溶液中存在如下水解平衡： CH3COO H 2O CH3COOHOH KhcCH3COOH cOH cCH3COO cCH3COOH cOH cH cCH3C
2、OO cH cOH cH cCH3COO cH cCH3COOH Kw Ka 因而 Ka(或 Kh)与 Kw的定量关系为： (1)Ka KhKw或 Kb KhKw (2)Na2CO3的水解常数 KhKw Ka2 (3)NaHCO3的水解常数 KhKw Ka1 3水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是 吸热过程，故它随温度的升高而增大。 1在 NaCN 溶液中存在水解平衡：CN H 2O HCNOH ，水解常数 K h(NaCN) cHCN cOH cCN c2OH c0NaCNc0(NaCN)是 NaCN 溶液的起始浓度。25 时，向 1 mol L 1
3、 的 NaCN 溶液中不断加水稀释，NaCN 溶液浓度的对数值 lgc0与 2pOHpOHlgc(OH )的关 系如下图所示，下列说法中错误的是( ) A25 时，Kh(NaCN)的值为 10 4.7 B升高温度，可使曲线上 a 点变到 b 点 C25 ，向 a 点对应的溶液中加入固体 NaCN，CN 的水解程度减小 Dc 点对应溶液中的 c(OH )大于 a 点 答案 B 解析 2pOH2lgc(OH )，则 c2(OH)102pOH。K h(NaCN) c2OH c0NaCN，由 a 点坐标可知， c0(NaCN)0.1 mol L 1，c2(OH)105.7，代入表达式可得 K h(Na
4、CN)10 4.7，A 项正确；升 高温度，促进 CN 的水解，OH浓度增大，则 2pOH 的值减小，B 项错误；加入 NaCN 固体， CN 浓度增大，水解平衡正向移动，但 CN水解的程度减小，C 项正确；pOH 是 OH浓度的 负对数，因 c 点的 pOH 小于 a 点，所以 c 点 OH 的浓度大于 a 点，D 项正确。 2(2019 沈阳三模)常温下，向 1 L 0.1 mol L 1 H 2A 溶液中逐滴加入等浓度 NaOH 溶液，所 得溶液中含 A 元素的微粒的物质的量分数与溶液 pH 的关系如图， 下列说法中正确的是( ) ANa2A 的水解离子方程式为：A2 H 2O HA O
5、H，HAH 2O H2AOH B室温下，Na2A 水解平衡常数 Kh10 11 C0.1 mol L 1 NaHA 溶液中存在 c(A2)c(HA)Kh，等物质的量浓度 NaHA、Na2A 等体积混合， HA 的电离程度大于 A2的水解程度，所得 c(HA)3，D 错。 3常温下，用 NaOH 溶液吸收 SO2得到 pH9 的 Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡 _(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中 cSO2 3 cHSO 3_。(常温下 H2SO3的电离平衡常数 Ka11.010 2，K a26.010 8) 答案 向右 60 解析 NaOH 电离出的 OH 抑制水的电离
6、，Na 2SO3电离出的 SO 2 3水解促进水的电离。 SO2 3H2O HSO 3OH KhcHSO 3 cOH cSO2 3 Kw Ka2 10 14 6.010 8 所以 cSO2 3 cHSO 3 10 5 10 14 6.010 8 60。 4磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是 Ka17.110 3，K a26.210 8，K a34.510 13，解答下列问题： (1) 常 温 下 同 浓 度 Na3PO4、 Na2HPO4、 NaH2PO4的 pH 由 小 到 大 的 顺 序 是 _(填序号)。 (2)常温下，NaH2PO4的水溶液 pH_(填“”“”或“”)7。 (3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈_(填“酸”“碱”或“中”)性，用 Ka与 Kh的相对 大小，说明判断理由：_ _。 答案 (1) (2) (3)碱 Na2HPO4的水解常数 KhcH2PO 4 cOH cHPO2 4 Kw Ka2 1.010 14 6.210 81.6110 7，K hKa3，即 HPO 2 4的水解程度大于其电离程度，因而 Na2HPO4溶 液显碱性 解析 (2)NaH2PO4的水解常数 KhcH3PO4 cOH cH2PO 4 Kw Ka1 1.010 14 7.110 3 1.410 12，K a2Kh，即 H2PO 4的电离程度大于其水解程度，因而 pH7。
