1、大一轮复习讲义 无机化工流程题的解题策略 第八章第45讲 1.培养从试题提供的新信息中准确地提取实质性内容,并与已有知 识块整合重组为新知识块的能力。 2.培养将实际问题分解,通过运用相关知识,采用分析、综合的方 法,解决简单化学问题的能力。 3.培养将分析和解决问题的过程及成果用正确的化学术语及文字、 图表、模型、图形等表达并做出解释的能力。 真题演练明确考向 无机化工流程题的解题策略 课时精练巩固提高 无机化工流程题的解题策略 知识梳理夯基础 一、工业流程题的结构一、工业流程题的结构 二、流程图中主要环节的分析二、流程图中主要环节的分析 1.核心反应陌生方程式的书写 关注箭头的指向:箭头指
2、入反应物,箭头指出生成物。 (1)氧化还原反应:熟练应用氧化还原规律,判断产物,根据化合价 升降相等配平。 (2)非氧化还原反应:结合物质性质和反应实际判断产物。 2.原料的预处理 (1)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、盐酸等。 水浸与水接触反应或溶解 浸出固体加水(酸)溶解得到离子 酸浸 在酸溶液中反应,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过 过滤除去 浸出率固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少(更多转化) (2)灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在 高温下氧化、分解。 (3)审题时要“瞻前顾后”,注意物质性质及反应原理的前后联系。 3.常用的控制反应条件的方法 (1)调节
3、溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH 所需的物质一般应满足两点: 能与H反应,使溶液pH增大; 不引入新杂质。 例如:若要除去Cu2中混有的Fe3,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH)2、 Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。 (2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方 向移动。 (3)趁热过滤。防止某物质降温时会析出。 (4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶 解损耗。 4.常用的提纯方法 (1)水溶法:除去可溶性杂质。 (2)酸溶法:除去碱性杂质。 (3)碱溶法:除去酸性杂质。
4、 (4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。 (5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。 (6)调节溶液的pH法:如除去酸性溶液中的Fe3等。 5.常用的分离方法 (1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等 方法。 (2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物 质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。 (3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如从溶液中提取NaCl。 (4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶 水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO45H2O、FeSO47H2O等。 (5)蒸馏或
5、分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。 (6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分 离平衡混合气体中的氨气。 1.(2019全国卷,26)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料, 工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si 等元素)制备,工艺如图所示。回答下列问题: 递进题组练能力 相关金属离子c0(Mn)0.1 molL1形成氢氧化物沉淀的pH范围如下: (1)“滤渣1”含有S和_;写出“溶浸”中二氧化 锰与硫化锰反应的化学方程式:_ _。 金属离子Mn2Fe2Fe3Al3Mg2Zn2Ni2 开始沉淀的pH8.16
6、.31.53.48.96.26.9 沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9 SiO2(或不溶性硅酸盐) MnO2MnS2H2SO4=2MnSO4S 2H2O 解析硫化锰矿中硅元素主要以SiO2或不溶性硅酸盐形式存在,则“滤 渣1”的主要成分为S和SiO2(或不溶性硅酸盐)。结合“滤渣1”中含S, 可知“溶浸”时MnO2与MnS在酸性条件下发生氧化还原反应生成MnSO4 和S,根据化合价升降法可配平该反应的化学方程式。 (2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是_。 解析“溶浸”后溶液中含Fe2,“氧化”中加入的适量MnO2能将Fe2 氧化为Fe3。 将Fe2氧化为Fe3
7、(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_6之间。 解析“调pH”除去Fe3和Al3时,结合表格中数据信息可知需控制溶 液的pH在4.76之间。 4.7 (4)“除杂1”的目的是除去Zn2和Ni2,“滤渣3”的主要成分是_ _。 解析“除杂1”中加入Na2S能将Zn2和Ni2分别转化为沉淀除去,故 “滤渣3”的主要成分为NiS和ZnS。 NiS和 ZnS (5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2。若溶液酸度过高,Mg2 沉淀不完全,原因是_ _。 解析“除杂2”中F与Mg2反应生成MgF2沉淀,若溶液酸度过高,则 F与H结合生成弱电解质HF,导致MgF2(s) Mg2(aq)
8、2F(aq)平衡向 右移动,Mg2不能完全除去。 F与H结合形成弱电解质HF,MgF2(s) Mg2(aq) 2F(aq)平衡向右移动 (6)写出“沉锰”的离子方程式:_。 (7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为 LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn的化合价分别为2、3、4。当x y 时,z_。 2.(2020济宁模拟)钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、 超导等方面有着广泛的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子) 中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图: 回答下列问题: (1)洗涤“油相”可除去大量的钛离子。洗涤水是用93%的硫酸、27.
9、5% 的双氧水和水按一定比例混合而成。混合的实验操作是_ _ _。 内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入双氧水中, 并不断搅拌 将浓硫酸沿烧杯 解析在混合不同的液体时,一般先加密度较小、易挥发的,后加密度 大、难挥发的,若混合时放热,则最后加受热易分解的,因此混合的实 验操作是将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷 却后再慢慢注入双氧水中,并不断搅拌。 (2)先加入氨水调节pH3,过滤,滤渣主要成分是_;再向滤液 中加入氨水调节pH6,滤液中Sc3的浓度为_。(已知: 25 时,KspMn (OH)21.91013,KspFe(OH)32.61039, Ksp
10、Sc(OH)39.01031) Fe(OH)3 9.0107molL1 (3)用草酸“沉钪”。25 时pH2的草酸溶液中 _ (保留两位有效数字)。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式:_ _。已知:25 时,Ka1(H2C2O4) 5.9102,Ka2(H2C2O4)6.4105 3.8102 2Sc3 3H2C2O4=Sc2(C2O4)36H (4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为_ _。 12CO2 (5)废酸中含钪量为15 mgL1,V L废酸最多可提取Sc2O3的质量为_。 0.023V g 3.利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。 某工厂对制革工业污泥Cr
11、()的处理工艺流程如图: 已知硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3,其次是Fe3、Al3、Ca2和Mg2。 (1)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有_、_。 (答出两点) 升高温度(加热)搅拌 解析酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施是延长浸取时间、加快溶 解速度等措施,可以升高温度增大物质的溶解度或搅拌加快溶解速度。 (2)H2O2的作用是将滤液中的Cr3转化为 ,则此反应中氧化剂和 还原剂物质的量之比为_。3 2 (3)常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如表所示: 阳离子Fe3Al3Cr3 开始沉淀时的pH2.7 沉淀完全时的pH3.75.4(8溶解)9(9溶解) 用NaOH调
12、节溶液的pH不能超过8,其理由是_ _。 pH超过8会使部分Al(OH)3 当pH8时,Mg2_(填“是”或“否”)开始沉淀(溶液中Mg2浓 度不超过1 molL1)。已知:KspMg(OH)21.81011。 解析当pH8时,Qc(Mg2)c2(OH)1(106)21012Ksp(PbCO3)1.461013,所以步 骤加入碳酸钠溶液,把硫酸铅转化为碳酸铅,反应的离子方程式为 PbSO4(s) (2)根据下图溶解度曲线,由滤液1得到Na2SO4固体的操作为:将“滤液1” _、_、用乙醇洗涤后干燥。 解析滤液1的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3,将“滤液1”升温结 晶、趁热过滤、用乙
13、醇洗涤后干燥得到Na2SO4固体。 升温结晶趁热过滤 (3)步骤“酸溶”,为提高酸溶速率,可采取的措施是_ _(任意写出一条)。 适当升温(适当 增加硝酸浓度等合理答案均可) (4)“滤液2”中可循环利用的溶质为_(填化学式)。若步骤“沉 铅”后的滤液中c(Pb2)1.82105molL1,则此时c( )_ molL1。 HNO3 1103 解析Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下转化成Pb(NO3)2,Pb(NO3)2中加 硫酸转化成PbSO4和硝酸,HNO3可循环利用;根据K sp(PbSO4) 1.82108,若滤液中c(Pb2)1.82105molL1,则溶液中的 (5)步骤“合成”
14、三盐的化学方程式为_ _。 3PbOPbSO4H2O3Na2SO42H2O (6)若消耗100.0 t铅泥,最终得到纯净干燥的三盐49.5 t,假设铅泥中的铅 元素有75%转化为三盐,则铅泥中铅元素的质量分数为_。55.20% 解析设铅泥中铅元素的质量分数为x,根据铅元素守恒可得: 4,解得x0.552 0,所以铅泥中 铅元素的质量分数为55.20%。 5.(2020东北三省四市联合模拟)碱式碳酸铜在烟火、农药、颜料、杀菌 剂等方面应用广泛。一种以辉铜矿(Cu2S,含有SiO2和少量Fe2O3等杂质) 为原料制备碱式碳酸铜的流程如图所示: 已知:有关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下: 金
15、属离子Fe2Fe3Cu2Mn2 开始沉淀的pH7.52.75.68.3 完全沉淀的pH9.03.76.79.8 Cu(NH3)4SO4常温稳定,在热水中会分解生成NH3; KspFe(OH)34.01038。 回答下列问题: (1)加快“浸取”速率,除将辉铜矿粉碎外,还可采取的措施有_ _(任写一种)。 适当增加硫酸浓度、适当加热等) 搅拌(或 解析辉铜矿主要成分为Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等杂质,加入稀硫酸 和二氧化锰浸取,Cu2S在酸性条件下被二氧化锰氧化,SiO2不溶于稀硫 酸,滤渣经CS2提取后可获得一种淡黄色副产品,说明滤渣中含有S, 过滤得到的滤渣中含有MnO2、SiO2
16、、单质S,滤液中含有Fe3、Mn2、 Cu2,加入A,调节溶液的pH使铁离子形成氢氧化铁沉淀,除去铁;加 入碳酸氢铵溶液沉淀锰,过滤得到碳酸锰,用硫酸溶解,生成硫酸锰晶体, 滤液赶出氨气,参与循环使用,同时得到碱式碳酸铜,据此分析解答。 加快“浸取”速率,除将辉铜矿粉碎外,还可以适当增加硫酸的浓度, 充分搅拌,加热等。 (2)滤渣经CS2提取后可获得一种淡黄色副产品,则滤渣中的主要成 分是_(填化学式)。回收淡黄色副产品过程中温度控制在 5060 之间,不宜过高或过低的原因是_ _。 SiO2、S、MnO2 温度过高,CS2易挥发 温度过低,硫的溶解速率小, 解析滤渣的主要成分是MnO2、Si
17、O2、单质S;回收淡黄色副产品(S) 的过程中温度控制在5060 之间,不宜过高或过低,原因是温度过低, 硫的溶解速率小,温度过高,CS2易挥发。 (3)常温下“除铁”时加入的试剂A可用CuO,调节pH的范围为_ _,若加A后将溶液的pH调为5,则溶液中Fe3的浓度为 _molL1。 (或3.7pH5.6) 4.01011 3.75.6 解析加入的试剂A是用于调节溶液的pH,促进铁离子的水解,但不能 引入杂质,因最后要制备碱式碳酸铜,则可加入氧化铜、氢氧化铜等; 根据有关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围,“除铁”时溶液pH应该 介于3.75.6( 或3.7pH5.6),若加A后将溶液的pH调
18、为5,则c(OH) 109molL1,KspFe(OH)34.01038,则溶液中铁离子浓度为 molL14.01011 molL1。 (4)写出“沉锰”(除Mn2)过程中反应的离子方程式:_ _。 (5)“赶氨”时,最适宜的操作方法是_。 将溶液加热 解析氨气易挥发,“赶氨”时,最适宜的操作方法是将溶液加热。 (6)测定副产品MnSO4H2O样品的纯度:准确称取样品14.00 g,加蒸馏水 配成100 mL溶液,取出25.00 mL用标准的BaCl2溶液测定,完全反应后得 到了4.66 g沉淀,则此样品的纯度为_(保留到小数点后两位)。96.57% 化学工艺流程题的分析方法化学工艺流程题的分
19、析方法 主线分析“原料中间转化物质目标产物” (1)反应与物质的转化:分析每一步操作的目的及所发生的化学反应, 跟踪物质转化的形式。尤其要注意原料中的杂质在流程中是如何被除 去的。滤渣、滤液成分的确定:反应过程中哪些物质(离子)发生了变 化?产生了哪些新离子?这些离子间是否能发生化学反应?所加试剂 是否过量? 练后反思 (2)循环物质的确定 续上页续上页 (3)副产品的判断 续上页续上页 返回返回 真题演练明确考向 123 1.2020新高考全国卷(山东),16用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量 Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下: 123 已知:MnO2是一种
20、两性氧化物;25 时相关物质的Ksp见下表。 物质Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3Mn(OH)2 Ksp11016.311038.611032.311012.7 回答下列问题: (1)软锰矿预先粉碎的目的是_, MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为_ _。 增大接触面积,充分反应,提高反应速率 MnO2BaSH2O= Ba(OH)2MnOS 123 解析软锰矿粉碎后,表面积增大,即在反应中增大了反应物的接触面 积,一是可以使之充分反应;二是可以提高反应速率。由题给信息可知, 反应物有MnO2、BaS,生成物有MnO;由流程图中给出的信息可知,生 成物中还有Ba(OH)2
21、和硫黄。根据原子守恒和得失电子守恒,可写出该 反应的化学方程式MnO2BaSH2O=MnOBa(OH)2S。 123 (2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值 后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是 _。 过量的MnO2消耗了产生的Ba(OH)2 123 解析增大MnO2与BaS的投料比,S的量达到最大值后不再变化,说明 过量的MnO2与S不反应;Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,说明过量 的MnO2与Ba(OH)2发生了反应,消耗了产生的Ba(OH)2。 123 解析滤液中还含有未结晶的Ba(OH)2,可循环使用,应将其导入蒸
22、 发操作中。 (3)滤液可循环使用,应当将其导入到_操作中(填操作单元的 名称)。 蒸发 123 (4)净化时需先加入的试剂X为_(填化学式),再使用氨水调溶液的 pH,则pH的理论最小值为_(当溶液中某离子浓度c1.0105 mol L1时,可认为该离子沉淀完全)。 H2O2 4.9 123 解析软锰矿中含有的Fe3O4、Al2O3杂质与硫酸反应生成FeSO4、 Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3,要除去Fe2,应先将Fe2氧化为Fe3,为了不引 入其他杂质,加入的氧化剂X可选用H2O2。因Fe(OH)3和Al(OH)3的组成 相似,且Fe(OH)3的Ksp小于Al(OH)3的,因此当A
23、l3完全沉淀时,Fe3也 完全沉淀,由KspAl(OH)311032.3可知,c(Al3)c3(OH)11032.3, 由题意知,当c(Al3)1.0105 molL1时沉淀完全,可求得c(OH) 1109.1 molL1,即c(H)1104.9 molL1,pH的理论最小值为4.9。 123 (5)碳化过程中发生反应的离子方程式为_ _。 123 123 2.(2020全国卷,26)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以3、4、 5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采 用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。 123 解析“酸浸氧化”过程中钒矿粉、MnO2和30
24、% H2SO4发生反应,常温 下反应速率较小,加热的目的是加快酸浸氧化反应速率。 该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示: 回答下列问题: (1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是_ _。 加快酸浸氧化反应速率(促进氧化 完全) 金属离子Fe3Fe2Al3Mn2 开始沉淀pH1.97.03.08.1 完全沉淀pH3.29.04.710.1 123 (2)“酸浸氧化”中,VO和VO2被氧化成 ,同时还有_离子 被氧化。写出VO转化为 反应的离子方程式_ _。 Fe2 VOMnO22H= 123 123 (3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V2O5 xH2O,随滤液可除去金属
25、离子K、Mg2、Na、_,以及部分的_。Mn2Fe3、Al3 123 解析由表中数据可知,Mn2开始沉淀的pH为8.1,Al3开始沉淀的pH 为3.0,沉淀完全的pH为4.7,Fe3沉淀完全的pH为3.2。“中和沉淀”中 调节pH3.03.1,钒水解并沉淀为V2O5xH2O,此时Mn2不沉淀,Al3 部分沉淀,Fe3几乎沉淀完全,故随滤液除去的金属离子有K、Mg2、 Na、Mn2及部分Al3、Fe3。 123 (4)“沉淀转溶”中,V2O5 xH2O转化为钒酸盐溶解。滤渣的主要成分 是_。 Fe(OH)3 123 解析滤饼中含V2O5xH2O、Fe(OH)3和少量Al(OH)3,“沉淀转溶”
26、中,加入NaOH溶液,调节pH13,V2O5xH2O转化为钒酸盐溶解, Al(OH)3转化为NaAlO2,故滤渣的主要成分是Fe(OH)3。 123 (5)“调pH”中有沉淀产生,生成沉淀反应的化学方程式是_ _。 H2O=NaClAl(OH)3 NaAlO2HCl 123 解析滤液中含有NaAlO2、NaVO3,“调pH”中加入HCl,调节pH 8.5,此时NaAlO2HClH2O=Al(OH)3NaCl。 123 (6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是 _。 利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全 123 123 3.(2020全国卷,27)某油脂
27、厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、 Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收 其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO47H2O): 123 回答下列问题: (1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是_。 为回收金属,用稀硫酸将“滤液”调为中性,生成沉淀。写出该反应 的离子方程式_。 溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示: 金属离子Ni2Al3Fe3Fe2 开始沉淀时 (c0.01 molL1)的pH 7.23.72.27.5 沉淀完全时 (c1.0105 molL1)的pH 8.74.73.29.0 除去油脂,溶解铝及其氧化物 123 解析因为废镍催化剂表面
28、沾有油脂,所以“碱浸”的目的是除去油脂, 同时还可以溶解催化剂中混有的铝及氧化铝杂质。滤液中存在的金属 元素有铝元素和钠元素,铝元素以 的形式存在,当加酸调到中性时, 发生反应的离子方程式为 HH2O=Al(OH)3。 123 (2)“滤液”中含有的金属离子是_。Ni2、Fe2、Fe3 解析滤饼加稀硫酸酸浸,产生的滤液中的金属离子有Ni2、Fe2、Fe3。 123 (3)“转化”中可替代H2O2的物质是_。若工艺流程改为先“调 pH”后“转化”,即 ,“滤液”中可能 含有的杂质离子为_。 O2或空气 Fe3 123 解析过程中加入H2O2的目的是氧化Fe2,由于Fe2的还原性强,能与 氧气反应
29、,因此也可以用氧气或空气代替H2O2。如果过程中先“调pH” 后“转化”,结合金属离子沉淀的有关pH数据可知,当调节pH小于7.2时, Fe2不能形成沉淀,加入H2O2后Fe2被氧化为Fe3,因此滤液中可能 混有Fe3。 123 (4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp_ _(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2浓度为1.0 mol L1,则“调pH”应控制的pH范围是_。 0.01(107.214)2或105 (108.714)2 3.26.2 123 123 (5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材 料的NiOOH。写出该反应的离子方程式_ _
30、。 2Ni2ClO4OH= 2NiOOH ClH2O 123返回 解析分离出硫酸镍晶体后的母液中仍有Ni2,采用循环使用的意义是 提高镍的回收率。 (6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是_ _。 提高镍的回 收率 课时精练巩固提高 1.软锰矿的主要成分为MnO2,还含有Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO、SiO2 等杂质,工业上用软锰矿制取MnSO4H2O的流程如下: 12345 已知:部分金属阳离子完全沉淀时的pH如下表 温度高于27 时,MnSO4晶体的溶解度随温度的升高而逐渐降低。 (1)“浸出”过程中MnO2转化为Mn2的离子方程式为_ _。 12345 MnO2
31、SO2= 金属阳离子Fe3Al3Mn2Mg2 完全沉淀时的pH3.25.210.412.4 (2)第1步除杂中加入H2O2的目的是_。 12345 将Fe2氧化为Fe3 解析第1步除杂中加入H2O2的目的是将溶液中可能存在的Fe2氧化为 Fe3,以便于形成Fe(OH)3沉淀,过滤将沉淀除去。 (3)第1步除杂中形成滤渣1的主要成分为_(填化学式), 调pH至56所加的试剂,可选择_(填字母)。 a.CaO b.MgO c.Al2O3 d.氨水 12345 Al(OH)3、Fe(OH)3 ab 12345 解析第1步除杂时调整溶液的pH至56,可以使溶液中的Al3、Fe3 分别形成Al(OH)3
32、、Fe(OH)3沉淀,所以形成滤渣1的主要成分为Al(OH)3、 Fe(OH)3;在调pH至56时,为了不引入新的杂质离子,所加的试剂应 该可以与酸发生反应,可选择含有Ca2、Mg2的化合物CaO、MgO,a、 b正确。 (4)第2步除杂,主要是将Ca2、Mg2转化为相应氟化物沉淀除去,写出 MnF2除去Mg2的离子方程式:_,该反 应的平衡常数为_。 (已知:MnF2的Ksp5.3103;CaF2的Ksp1.51010;MgF2的Ksp 7.41011) 12345 MnF2Mg2 Mn2MgF2 7.2107 12345 解析第2步除杂,主要是将Ca2、Mg2转化为相应的氟化物沉淀除去,
33、MnF2除去Mg2的离子方程式是MnF2Mg2 Mn2MgF2;该反应 解析由已知温度高于27 时,MnSO4晶体的溶解度随温度的升高而 逐渐降低,故采用“趁热过滤”操作可以减少MnSO4H2O在水中的溶解, 得到更多产品。 (5)采用“趁热过滤”操作的原因是_ _。 12345 减少MnSO4H2O在水中的溶解,得 到更多产品 解析MnSO4是强酸弱碱盐,Mn2发生水解反应。 (6)取少量MnSO4H2O溶于水,配成溶液,测其pH发现该溶液显酸性, 原因是_(用离子方程式表示)。 12345 Mn22H2O Mn(OH)22H 2.(2020汕头市高三模拟)溴酸 镉Cd(BrO3)2常用作分
34、析试剂、 生产荧光粉等。以镉铁矿(成 分为 CdO2、Fe2O3、FeO 及少 量的Al2O3 和SiO2)为原料制备 Cd(BrO3)2的工艺流程如右: 已知 Cd(SO4)2 溶于水,回答下列问题: (1)为提高镉的浸取率,酸浸时可采取的措施有_ _(任写两种即可)。 增大稀硫酸浓度、将固体 粉碎、用玻璃棒搅拌或适当加热等措施(写出两种即可) 12345 解析用稀硫酸溶解镉铁矿,其中SiO2不溶于水和酸,通过过滤除去, 即滤渣1为SiO2;滤液中主要含有Fe2、Fe3、Al3和Cd4,加入 CH3OH将Cd4还原为Cd2,然后加入H2O2溶液,将溶液中的Fe2氧化 为Fe3,再调节溶液pH
35、使溶液中的Al3和Fe3完全转化为Al(OH)3、 Fe(OH)3沉淀,过滤除去不溶物(滤渣2),向含有CdSO4的滤液中加入 K2CO3生成CdCO3沉淀,再过滤将沉淀溶于HBrO3,最后将溶液蒸发结 晶即可得到溴酸镉,据此分析。 固体溶解于稀硫酸时,采取增大稀硫酸浓度、将固体粉碎、用玻璃棒搅 拌或适当加热等措施,可提高镉的浸出率。 12345 (2)还原镉时,产生能使澄清石灰水变浑浊的气体,发生反应的离子方程 式为_。 12345 3Cd4CH3OHH2O=3Cd2CO26H 解析CH3OH将Cd4还原为Cd2时,产生使澄清石灰水变浑浊的气体, 此气体为CO2,结合守恒法,可知反应的离子方
36、程式为3Cd4CH3OH H2O=3Cd2CO26H。 12345 解析加入H2O2溶液的目的是将溶液中的Fe2氧化为Fe3。 (3)加入H2O2 溶液的目的是_。 12345 将溶液中的Fe2氧化为Fe3 解析滤渣2的主要成分为Al(OH)3、Fe(OH)3;为检验滤液中是否含有 Fe3,可选用的化学试剂是KSCN溶液。 (4)滤渣2 的主要成分为_(填化学式);为检验滤液中 是否含有 Fe3,可选用的化学试剂是_。 12345 Al(OH)3、Fe(OH)3 KSCN溶液 (5)实际工业生产中,有时还采用阳离子交换树脂法来测定沉镉后溶液中 Cd2的含量,其原理:Cd2 2NaR=2Na C
37、dR2 ,其中NaR为阳离 子交换树脂。常温下,将沉镉后的溶液(此时溶液 pH6)经过阳离子交 换树脂后,测得溶液中的 Na比交换前增加了 0.055 2 gL1,则该条件 下Cd(OH)2 的Ksp值为_。 12345 1.21019 解析沉淀后的溶液pH6,则c(OH)108molL1,经阳离子交换树 脂后,测得溶液中Na比交换前增加了0.055 2 gL1,即Na物质的量 浓度增加了 0.002 4 molL1,根据Cd22NaR=2Na CdR2,可知原溶液中c(Cd2)0.001 2 molL1,则Cd(OH)2的Ksp c(Cd2)c2(OH)1.21019。 12345 (6)已
38、知镉铁矿中CdO2的含量为72%,整个流程中镉元素的损耗率为10%, 则2 t该镉铁矿可制得Cd(BrO3)2(摩尔质量为 368 gmol1)质量为_kg。 12345 3 312 解析2 t该矿石中CdO2的质量为2106 g72%1.44106g,其物质的 量为 1104 mol,整个流程中镉元素的损耗率为10%,根 据原子守恒可知Cd(BrO3)2的物质的量为104 mol(110%)9103mol, 其质量为9103 mol368 gmol13 312 000 g3 312 kg。 12345 3.(2020江西省重点中学盟校高三联考)高纯MnCO3在电子工业中有重要 的应用,工业上
39、利用软锰矿(主要成分是MnO2,还含有Fe2O3、CaCO3、 CuO等杂质)制取碳酸锰的流程如图所示: 12345 可能用到的数据如下: 12345 根据要求回答下列问题: (1)在实验室进行步骤A,混合物应放在_中加热;步骤C中的滤渣 为_。 坩埚 C、Cu和CaSO4 解析高温焙烧物质应在坩埚中进行;根据分析可知滤渣为C、Cu和CaSO4。 氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Cu(OH)2Mn(OH)2 开始沉淀pH1.56.54.28.1 沉淀完全pH3.79.77.410.1 解析步骤D中MnO2被还原成Mn2,化合价降低2价,Fe2被氧化成Fe3, 化合价升高1价,根据得失电子守
40、恒,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 12。 (2)步骤D中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_。 12345 1 2 解析此时溶液中的杂质主要为Fe3,结合表中数据可知步骤E中调节 pH的范围为3.7pH8.1,其目的是使铁离子转化为氢氧化铁而除去, 而不影响Mn2。 (3)步骤E中调节pH的范围为_,其目的是_ _。 12345 3.7pH8.1 Fe(OH)3而除去,且不影响Mn2 使Fe3转化为 (4)步骤G,温度控制在35 以下的原因是_ _,若Mn2恰好沉淀完全时测得溶液中 的浓度为2.2 106molL1,则Ksp(MnCO3)_。 12345 减少碳酸氢铵的分解,提高 原料利用率 2
41、.21011 解析铵盐不稳定,受热易分解,所以步骤G中温度需控制在35 以下, 减少碳酸氢铵的分解,提高原料利用率;Mn2恰好沉淀完全时可认为 c(Mn2)105 molL1,Ksp(MnCO3)c(Mn2)c( )1052.2 1062.21011。 12345 (5)生成的MnCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否干净的方法是_ _ _。 12345 取少量 最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,若无 白色沉淀产生,则表明已洗涤干净 解析生成的MnCO3沉淀可能附着有硫酸盐,所以检验是否含有硫酸根 即可确认沉淀是否洗涤干净,具体操作:取少量最后一次的洗涤液于试 管中
42、,向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则表明 已洗涤干净。 12345 12345 酸性K2Cr2O7溶液与Fe2反应的离子方程式为_ _。 =6Fe32Cr37H2O 12345 12345 试样中锰元素的质量分数为_。25% 12345 4.(2020咸阳市高三模拟)硼酸和硫酸镁是重要的化工原料。以硼铁混合 精矿主要成分为MgBO2(OH)、UO2和Fe3O4,还有少量的Fe2O3、FeO、 SiO2为原料制备硼酸和硫酸镁的工艺流程如下: 12345 已知: 在pH为45的溶液中生成UO2(OH)2沉淀;Fe2和Fe3 沉淀完全的pH分别为9.7、3.7。 (1)酸浸过
43、程中MgBO2(OH)与硫酸反应的离子方程式为_ _。 12345 MgBO2(OH) 2H=Mg2H3BO3 解析用硫酸酸化的H2O2溶解硼铁混合精矿,其中SiO2不溶于水和酸, 经过滤可除去,所得滤液中主要含有 、Fe3、Mg2及H3BO3,用 MgO或Mg(OH)2或MgCO3调节溶液pH,使溶液中Fe 3完全转化为 Fe(OH)3沉淀, 转化为UO2(OH)2沉淀,并经过滤得滤渣2,将滤液蒸发、 浓缩,趁热过滤,获得MgSO4H2O晶体,将滤液冷却结晶,过滤可得粗 硼酸,据此分析解题。 酸浸过程中MgBO2(OH)与硫酸反应,生成硼酸和硫酸镁,发生反应的离 子方程式为MgBO2(OH)
44、2H=Mg2H3BO3。 12345 (2)酸浸过程中加入H2O2的目的是_ _(写出两条),滤渣1的主要成分是_(填 化学式)。 12345 将Fe2氧化为Fe3,将UO2氧化成 SiO2 解析酸浸过程中加入H2O2,利用H2O2的氧化性,将Fe2氧化为Fe3, 同时将UO2氧化成 便于后续过程除去;SiO2不溶于水和酸,则滤渣 1的主要成分是SiO2。 12345 (3)试剂1最好选择_(填化学式)。若调节溶 液pH前,溶液中c(Mg2)0.2 molL1,当溶液pH调至5时, 沉淀完 全,此时是否有Mg(OH)2沉淀生成_ _。 通过计算说明,KspMg(OH)25.61012 1234
45、5 MgO或Mg(OH)2或MgCO3 c(Mg2)c2(OH)0.2(109)2 21019KspMg (OH)25.61012,因此不会产生Mg (OH)2沉淀 解析添加试剂1是调节溶液pH,则试剂1能与酸反应,且不引入新的杂 质,故最好选择MgO或Mg(OH)2或MgCO3;c(Mg2)0.2 molL1,当 溶液pH调至5时,c(OH)1109molL1,则c(Mg2)c2(OH) 0.2(109)221019KspMg (OH) 25.61012,因此不会产生Mg (OH) 2沉淀。 12345 解析结合以上分析可知,将滤液蒸发、浓缩,趁热过滤,获得MgSO4 H2O晶体,所以操作1
46、的名称是趁热过滤。 (4)操作1的名称是_。 12345 趁热过滤 (5)MgSO4H2O加热脱水可以得无水MgSO4,那么MgCl26H2O晶体直接加 热_(填“能”或“不能”)得到无水MgCl2,理由是_ _。 12345 不能 了MgCl2的水解,最终得到氢氧化镁、氧化镁或碱式碳酸镁 加热时促进 解析MgCl2能水解生成Mg (OH) 2和HCl,MgCl26H2O晶体直接加热时, 促进Mg2水解,且HCl挥发,则最终得到氢氧化镁、氧化镁或碱式碳酸 镁,而不能得到无水MgCl2。 12345 (6)已知:H2CO3的Ka14.4107,Ka24.71011;H3BO3的Ka 5.8101
47、0。向碳酸钠溶液里逐滴加入硼酸溶液_(填“有”或“无”) 气泡产生,理由是_。 12345 无 硼酸的酸性比碳酸弱 5.(2020咸阳市高三模拟)氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰的工艺流 程如下: 12345 已知:菱锰矿石主要成分是MnCO3,还含有少量Fe、Al、Ca、Mg等 元素; 相关金属离子c(Mn)0.1 molL1形成氢氧化物沉淀时的pH如下: 12345 金属离子Al3Fe3Fe2Ca2Mn2Mg2 开始沉淀的pH3.81.56.510.68.19.6 沉淀完全的pH5.23.79.712.610.111.6 常温下,CaF2、MgF2的溶度积分别为1.461010、7.421
48、011 回答下列问题: (1)“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为_ _。 12345 MnCl22NH3CO2H2O 解析根据工艺流程图知“焙烧”时发生的主要化学反应方程式为 MnCO32NH4Cl MnCl22NH3CO2H2O。 12345 (2)分析下列图1、图2、图3,氯化铵焙烧菱锰矿的最佳条件是 12345 焙烧温度_,氯化铵与菱锰矿粉的质量之比为_,焙烧时 间为_。 500 1.10 60min 解析根据图示锰浸出率比较高,焙烧菱锰矿的最佳条件是焙烧温度 500 ,氯化铵与菱锰矿粉的质量比为1.10,焙烧时间为60 min。 12345 (3)浸出液“净化除杂”过程如下:首先加
49、入MnO2将Fe2氧化为Fe3, 反应的离子方程式为_;然 后调节溶液pH使Fe3、Al3沉淀完全,此时溶液的pH范围为_ _。再加入NH4F沉淀Ca2、Mg2,当c(Ca2)1.0105 molL1 时,c(Mg2)_molL1。 12345 MnO22Fe24H=Mn22Fe32H2O 8.1 5.2pH 5.1106 12345 (4)碳化结晶时,发生反应的离子方程式为_ _。 12345 CO2H2O 解析根据流程图知碳化结晶时,发生反应的离子方程式为Mn2 (5)流程中能循环利用的固态物质是_。 12345 NH4Cl 解析流程图可以看出能循环利用的固态物质是NH4Cl。 返回 更多精彩内容请登录: 大一轮复习讲义