1、第第 2 课时课时化学平衡常数化学平衡常数 【课程标准要求】 1.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量。知道化学平衡常数的含义。 2.能书写平衡常数表达式,能进行平衡常数、转化率的简单计算。 3.能利用平衡常数和浓度商的关系判断化学反应是否达到平衡状态。 化学平衡常数 1.表达式 对于一般的可逆反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),其平衡常数的表达式为: Kc p(C)cq(D) cm(A)cn(B)。 2.意义 (1)化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志,它能够表示可逆反应进行 的程度。可以说,化学平衡常数是一定温度下一个反应本身固有的内在性质的定 量体现。 (2)K 值
2、越大,说明反应进行得越完全,反应物转化率越大;反之,反应进行得就 越不完全,转化率就越小。一般来说,当 K105时,该反应进行得基本完全。 (3)对有固体、纯液体参加或生成的反应来说,固体和纯液体的浓度视为“1”。 (4)K 只受温度影响,与反应物或生成物的浓度无关。 3.浓度商 任意时刻 Qc p(C)cq(D) cm(A)cn(B)。 【微自测】 1.下列关于化学平衡常数的说法中正确的是() A.在任何条件下,化学平衡常数都是一个定值 B.由化学平衡常数 K 可以推断一个可逆反应进行的限度 C.化学平衡常数 K 与温度、反应物浓度、体系的压强都有关 D.当改变反应物的浓度时,化学平衡常数一
3、定会发生改变 答案B 解析K 与温度有关,温度不同时化学平衡常数不同,故 A 错误;化学平衡常数 K 可以推断一个可逆反应进行的程度,K 越大,正向进行的趋势越大,故 B 正确; 化学平衡常数 K 只与温度有关,与反应物浓度、体系的压强无关,故 C 错误;当 改变反应物的浓度时,如温度不变,则化学平衡常数不变,故 D 错误。 2.合成氨反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g),K 1 2N 2(g)3 2H 2(g)NH3(g),K 2NH3(g)N2(g)3H2(g),K 若 Ka,则 K_、K _。 答案a 1 a 解析写出表达式 K c2(NH3) c(N2)c3(H2),K c(NH
4、3) c1 2(N 2)c3 2(H 2) ,则 K a, K1 a。 一、化学平衡常数及应用一、化学平衡常数及应用 【活动探究】 水煤气变换反应,主要应用在以煤、石油和天然气为原料的制氢工业和合成氨工 业,另外在合成气制醇、制烃催化过程中,低温水气变换反应通常用于甲醇重整 制氢反应中大量 CO 的去除。一氧化碳和氢气都是会燃烧的气体,工业上把这种 混合气, 叫“水煤气”。 水煤气制备的其中一步反应为: CO(g)H2O(g)CO2(g) H2(g),其化学平衡常数(K)和温度(t)的关系如下表所示: t/7008008301 0001 200 K0.60.91.01.72.6 (1)工业生产
5、水煤气反应的化学平衡常数 K 的表达式是什么? 提示:K c(CO2)c(H2) c(CO)c(H2O) (2)该反应的正反应是放热反应还是吸热反应? 提示:该反应的 K 随温度的升高而增大,故该反应的正反应是吸热反应,H0。 (3)830 时密闭容器中进行水煤气的变换反应: CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) 达到平衡,保持温度不变,向容器中再充入 1 mol CO(g)和 H2O(g)平衡常数(K)如 何变化? 提示:平衡常数 K 只随温度的变化而变化,温度不变,K 值不变。 (4)800 时, 发生上述反应, 某一时刻测得容器内各物质的浓度分别为 c(CO2)2 mol/L、c
6、(H2)1.5 mol/L、c(CO)1 mol/L、c(H2O)3 mol/L 则下一时刻,反应 向哪个方向进行? 提示:此时刻下的浓度商 Qc(CO2)c(H2O) c(CO)c(H2O) 21.5 13 1K,所以反应向 逆反应方向进行。 (5)Shibata 曾做过下列实验: 使纯 H2缓慢地通过处于 721 下的过量氧化钴CoO(s),发生如下反应: CoO(s)H2(g)Co(s)H2O(g)K10.025 在相同温度下用 CO 还原 CoO(s),发生如下反应: CO(g)CoO(s)Co(s)CO2(g)K20.02 则水煤气变换反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g
7、)的平衡常数(K)是多少? 提示:由可得:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),KK2 K1 0.02 0.0250.8。 【核心归纳】 1.化学平衡常数 K 的表达式及关系 (1)书写平衡常数表达式时,固体、纯液体(如水、乙醇等)的浓度可视为 1,一般 不列入平衡常数表达式中。 如 Cr2O2 7(aq)H2O(l)2CrO2 4(aq)2H (aq), 平衡 常数 Kc 2(CrO2 4)c2(H ) c(Cr2O2 7) 。 (2)化学平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关。同一个化学反应,书写的 方式不同,各反应物、生成物的化学计量数不同,平衡常数也不同,但这些平衡 常数可以
8、相互换算。 (3)对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数,即 K正 1 K 逆 。 2.化学平衡常数的应用 (1)判断反应进行的程度 K 值越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,正向反应进行的程度越大, 反应进行得越完全,反应物转化率越大;反之,反应进行得越不完全,转化率就 越小。 (2)判断反应的热效应 若升高温度,K 值增大,则正反应为吸热反应; 若升高温度,K 值减小,则正反应为放热反应。 (3)判断反应进行方向 对于可逆反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)在任意状态下,浓度关系用 Q cp(C)cq(D) cm(A)cn(B)表示。 则:当 QK 时
9、,反应处于平衡状态,v正v逆。 当 QK 时,反应向正反应方向进行,v正v逆。 当 QK 时,反应向逆反应方向进行,v正v逆。 (1)书写化学平衡常数的注意事项 2SO2(g)O2(g)2SO3(g)Kc2(SO3)/c2(SO2)c(O2)不要漏掉 c2(SO3)、 c2(SO2)的幂指数。 CO2(g)C(s)2CO(g)Kc2(CO)/c(CO2) 不能包括 c(C)。 FeCl3(aq)3KSCN(aq)3KCl(aq)Fe(SCN)3 Fe3 (aq)3SCN(aq) Fe(SCN)3 KcFe(SCN)3/c(Fe3 )c3(SCN)不能包括 c(KCl)。 (2)化学平衡常数的“
10、变”与“不变” 浓度、压强、催化剂等影响化学反应的因素发生变化时,K 值不变。 H0 的反应,T 升高(降低),K 减小(增大);H0 的反应,T 升高(降低),K 增大(减小)。 一定温度下的同一个可逆反应,其各物质的化学计量数同除以(乘以)n 以后,K 值变为nK(Kn)。 【实践应用】 1.对于反应 3Fe(s)4H2O(g)Fe3O4(s)4H2(g)的平衡常数 K,下列说法正确的 是() A.Kc 4(H2)c(Fe3O4) c3(Fe)c4(H2O) B.K c4(H2) c4(H2O) C.增大 c(H2O)或减小 c(H2),会使该反应平衡常数减小 D.改变反应的温度,平衡常数
11、不一定变化 答案B 解析K 的表达式中不包括固体和纯液体反应物、生成物的浓度,故 A 错误,B 正确。一个给定的化学反应,其 K 值大小与温度有关,而与反应物、生成物的浓 度变化无关,故 C、D 错误。 2.某温度下,对于反应 mA(g)nB(g)pC(g)的平衡常数 K,下列说法正确的是 () A.K 值越大,表明该反应越有利于 C 的生成,反应物的转化率越大 B.若缩小反应器的容积,则 K 增大 C.温度越高,K 一定越大 D.如果 mnp,则 K1 答案A 解析B 错误,对于一个确定的化学反应,K 只是温度的函数,与压强无关;C 错误,该反应的H 的正、负号未知,不能确定温度升高后 K
12、变化的情况;D 错 误,K cp(C) cm(A)cn(B),故由 mnp 不能确定 K1。 3.300 mL 恒容密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的 CO 气体,一定条件下发生 反应:Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g),其平衡常数与温度的关系如下表: T/2580230 K510421.910 5 下列说法不正确的是() A.该反应为放热反应 B.在 25 时,Ni(CO)4(g)Ni(s)4CO(g)的平衡常数为 210 5 C.在 80 时,测得某时刻 Ni(CO)4、CO 的浓度均为 0.5 molL 1,则此时 v 正v 逆 D.在 80 达到平衡时,充入一定量的 Ni(CO
13、)4气体,再次平衡后,CO 的体积分 数增大,平衡常数减小 答案D 解析A 正确,由表格数据分析,K 随着 T 的升高而减小,则反应 Ni(s) 4CO(g)Ni(CO)4(g)是放热反应; B 正确; 在相同温度下, 令 Ni(CO)4(g)Ni(s) 4CO(g)的平衡常数为 K1,K1 1 K 1 5104 210 5 ;C 正确,Ni(s) 4CO(g)Ni(CO)4(g),80 ,KcNi(CO)4/c4(CO)2,当 cNi(CO)4c(CO) 0.5 mol/L,0.5/0.5482,故化学反应向左进行,v正v逆;D 错误,平衡常 数只与温度有关。 二、化学平衡常数与转化率的计算
14、 【核心归纳】 1.化学平衡常数的计算模板“三段式法” mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)起始(mol/L) ab00转化(mol/L)mxnxpx qx平衡(mol/L)amxbnxpxqx 则 T 下该反应的化学平衡常数为 K (px)p(qx)q (amx)m(bnx)n。 其中:反应物:平衡浓度起始浓度转化浓度 生成物:平衡浓度起始浓度转化浓度。 2.计算过程中三个常用“量” (1)平衡转化率 含义:平衡时已转化的某反应物的量与转化前(初始时)该反应物的量之比,常 用表示平衡转化率。 表达式 对于可逆反应 aAbBcCdD AA 的初始浓度A 的平衡浓度 A 的初始浓度 100%
15、c 始(A)c平(A) c始(A) 100% A A 的初始物质的量A 的平衡物质的量 A 的初始物质的量 100% n始(A)n平(A) n始(A) 100% (2)混合物组分的百分含量 平衡量 平衡时各物质的总量100% (3)某组分(气体)的体积分数某组分(气体)的物质的量 混合气体总的物质的量 100% 典例在容积均为 1 L 的密闭容器 A(500 ,恒温)、B(起始 500 ,绝热)两个 容器中分别加入 0.1 mol N2O、0.4 mol CO 和相同催化剂,发生反应:N2O(g) CO(g)N2(g)CO2(g)H362.8 kJ/mol 实验测得 A、B 两容器中 N2O
16、的转化率随时间的变化关系如图所示: 回答下列问题: (1)B 容器中 N2O 的转化率随时间的变化关系是上图中的_曲线。 (2)500 时该反应的化学平衡常数 K_(用分数表示)。 答案(1)a(2) 1 45 解析(1)反应 N2O(g)CO(g)N2(g)CO2(g)的H0, 容器 B(绝热)的起始温 度为 500 ,反应正向进行放出热量,体系的温度升高,反应速率加快,达到平 衡的时间缩短,故 B 容器 N2O 的转化率随时间的变化关系的是曲线 a。 (2)图中曲线 b 对应 A 容器中 N2O 的转化率,达到平衡时 N2O 转化率为 25%,则 有: N2O(g)CO(g)N2(g)CO
17、2(g)起始(mol/L) 0.10.400转化(mol/L)0.0250.0250.025 0.025平衡(mol/L)0.0750.3750.0250.025 K c(N2)c(CO2) c(N2O)c(CO) 0.0250.025 0.0750.375 1 45。 规律方法化学平衡计算的解题思路 【实践应用】 1.某温度下,向容积为 1 L 的密闭反应器中充入 0.10 mol SO3,当反应容器中的气 体压强不再变化时,测得 SO3的转化率为 20%,则该温度下反应 2SO2(g) O2(g)2SO3(g)的平衡常数为() A.8.0102B.1.6103 C.3.2103D.4.01
18、02 答案B 解析设生成的 O2的物质的量为 x mol, 2x 0.10100%20% x0.01, Kc 2(SO2)c(O2) c2(SO3) 0.02 1 2 0.01 1 0.08 1 2 1 1 600, 所以逆反应的平衡常数为 1 600,B 正确。 2.在一定温度下,反应:1 2H 2(g)1 2X 2(g)HX(g)的平衡常数为 10,若将 1.0 mol HX(g)通入体积为 1.0 L 的密闭容器中,在该温度下 HX(g)的最大分解率接近于 () A.5%B.17%C.25%D.35% 答案B 解析该温度下 HX(g) 1 2H 2(g)1 2X 2(g)的平衡常数 K1
19、 K 1 10。 设 HX 的分解率为 x K c1 2(H 2)c1 2(X 2) c(HX) (1 2x) 1 2( 1 2x) 1 2 1x 1 2x 1x 1 10 解得 x1 617%。 核心体系建构 1.已知可逆反应 N2(g)3H2(g)高温、高压 催化剂 2NH3(g),其平衡常数表达式正确的是 () A.Kc(N2)c(H2) c(NH3) B.Kc(N2)c 3(H2) c(NH3) C.K c2(NH3) c(N2)c3(H2) D.K c(NH3) c(N2)c3(H2) 答案C 2.当把 N2O4放入密闭容器中, 并建立 N2O4(g)2NO2(g)平衡后, 保持温度
20、不变, 再通入一定量的 N2O4气体,待反应达到新的平衡后,新平衡与旧平衡相比, c2(NO2) c(N2O4)( ) A.变大B.不变 C.变小D.无法确定 答案B 解析对于反应:N2O4(g)2NO2(g),c 2(NO2) c(N2O4)K,对于确定的化学反应, 温度不变,K 不变。 3.对于可逆反应 FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g),在一定温度下,其平衡常数为 K,则下列说法正确的是() A.K c(Fe)c(CO2) c(FeO)c(CO) B.达到平衡状态时,c(CO2)不一定等于 c(CO) C.改变反应的温度,平衡常数不一定变化 D.加入 CO(g),达到新平衡时,
21、K 增大 答案B 解析A 项,FeO、Fe 为固体,因此 Kc(CO2) c(CO) ,错误;B 项,虽然两者的化 学计量数相等,但平衡时,两者的浓度不一定相等,正确;C 项,K 的大小受温 度影响,温度改变则 K 发生变化,错误;D 项,只要温度不变 K 则不变,错误。 4.某温度时,反应 SO2(g)1 2O 2(g)SO3(g)的平衡常数 K50。在同一温度下, 反应 2SO3(g)2SO2(g)O2(g)的平衡常数 K1应为() A.2 500B.100 C.410 4 D.210 2 答案C 解析由题意知,该温度下,K c(SO3) c(SO2)c1 2(O 2) ,K1c 2(SO
22、2)c(O2) c2(SO3) , 则 K1 1 K2410 4。 5.二氧化硫是常用的化工原料,也是大气的主要污染物。综合治理其污染是环境 化学当前的重要研究内容之一。硫酸生产中,SO2催化氧化生成 SO3:2SO2(g) O2(g) 催化剂 2SO3(g),某温度下,SO2的平衡转化率()与体系总压强(p)的关系 如图所示。 根据图示回答下列问题: (1)将 2.0 mol SO2和 1.0 mol O2置于 10 L 密闭容器中,反应达平衡后,体系总压 强为 0.10 MPa。该反应的平衡常数等于_。 (2)平衡状态由 A 变到 B 时,平衡常数 K(A)_(填“”“”或 “”)K(B)
23、。 答案(1)800(2) 解析(1)A 点体系总压强为 0.10 MPa,表示可逆反应达平衡状态,此时 SO2的平 衡转化率为 80%, K c2(SO3) c2(SO2)c(O2) (0.16)2 (0.04)20.02800。 (2)平衡状态 A 到平衡状态 B 时,改变的是压强,温度没有发生变化,所以平衡常 数不变:K(A)K(B)。 一、选择题(每小题只有一个选项符合题意) 1.下列有关化学平衡常数的描述中正确的是() A.化学平衡常数的大小取决于化学反应本身,与其他外界条件无关 B.相同温度下,反应 A(g)B(g)C(g)与反应 C(g)A(g)B(g)的化学平衡 常数相同 C.
24、反应 2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0 的化学平衡常数随温度升高而增大 D.反应 A(g)B(g)2C(g)的平衡常数表达式为 K c2(C) c(A)c(B) 答案D 解析A.化学平衡常数的大小取决于化学反应本身,并且只与温度有关,A 项错 误;B.相同温度下,反应 A(g)B(g)C(g)与反应 C(g)A(g)B(g)的化学 平衡常数互为倒数,B 项错误;C.反应 2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0 的化 学平衡常数随温度升高而减小,C 项错误;D.反应 A(g)B(g)2C(g)的平衡常 数达式为 K c2(C) c(A)c(B),D 项正确。 2.2 000 K 时
25、,反应 CO(g)1 2O 2(g)CO2(g)的平衡常数为 K,则相同温度下反 应 2CO2(g)2CO(g)O2(g)的平衡常数 K为() A.1 K B.K2 C. 1 K2 D. 1 K1 2 答案C 解析平衡常数与化学方程式的写法有关,对于题干中的两个反应,K c(CO2) c(CO)c1 2(O 2) ,Kc 2(CO)c(O2) c2(CO2) ,所以 K 1 K2。 3.关于平衡常数 K,下列说法中正确的是() A.K 值越大,反应越容易进行 B.对任一给定的可逆反应,温度升高,K 值增大 C.对同一可逆反应 K 值越大,反应物的转化率越高 D.加入催化剂或增大反应物浓度,K
26、值将增大 答案C 解析对于给定的可逆反应,化学平衡常数越大,反应进行的程度越大,但反应 不一定容易进行,A 项错误,C 项正确;化学平衡常数与催化剂和反应物浓度无 关,只与温度有关,与温度的关系视具体反应而定,B、D 项错误。 4.下列关于平衡常数 K 的说法中,正确的是() 平衡常数K只与反应本身及温度有关改变反应物浓度或生成物浓度都会改 变平衡常数 K加入催化剂不改变平衡常数 K平衡常数 K 只与温度有关, 与反应的本身及浓度、压强无关 A.B.C.D. 答案D 解析平衡常数 K 是一个温度常数,只与反应本身及温度有关,催化剂不能改变 化学平衡,故加入催化剂不改变平衡常数 K。 5.将 4
27、 mol SO2与 2 mol O2放入 4 L 的密闭容器中,在一定条件下反应达到平衡: 2SO2O22SO3,测得平衡时 SO3的浓度为 0.5 molL 1。则此条件下的平衡常 数 K 为() A.4B.0.25C.0.4 D.0.2 答案A 平衡时各自的浓度 c(SO2)0.5 molL 1,c(O2)0.25 molL1,c(SO3)0.5 molL 1,K 0.52 0.520.254。 6.常温常压下,O3溶于水产生的游离氧原子O有很强的杀菌消毒能力,发生的反 应如下:() 反应:O3O2OH0平衡常数为 K1 反应:OO32O2H0平衡常数为 K2 总反应:2O33O2H0平衡
28、常数为 K 下列叙述正确的是() A.降低温度,K 减小B.KK1K2 C.增大压强,K2减小D.升高温度,K1增大 答案D 解析A.降低温度,K 增大,故 A 错误;B.方程式相加,平衡常数应该相乘,因 此 KK1K2,故 B 错误;C.增大压强,平衡常数不变,故 C 错误;D.反应为吸 热反应,升高温度,K1增大,D 正确。 7.在一定温度下的密闭容器中,加入 1 mol CO 和 1 mol H2O 发生反应:CO(g) H2O(g)CO2(g)H2(g),达到平衡时测得 n(H2)0.5 mol,下列说法不正确的 是() A.在该温度下,反应的平衡常数 K1 B.平衡常数与反应温度无关
29、 C.CO 的平衡转化率为 50% D.平衡时 n(H2O)0.5 mol 答案B 解析CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) 起始/mol1100转化/mol0.50.5 0.50.5平衡/mol0.50.50.50.5 由化学方程式及以上数据判断可得 A、C、D 项正确;平衡常数与反应温度有关, B 项错误。 8.下列有关平衡常数的说法正确的是() A.改变条件,反应物的转化率增大,平衡常数也一定增大 B.2NO2(g)N2O4(g)的平衡常数表达式为 Kc 2(NO2) c(N2O4) C.对于给定的可逆反应,温度一定时,其正、逆反应的平衡常数相等 D.CO2(g) H2(g) 催
30、化剂 高温 CO(g) H2O(g) 的 平 衡 常 数 表 达 式 为 K c(CO)c(H2O) c(CO2)c(H2) 答案D 解析A 项,平衡常数只随温度变化,错误;B 项,该反应的平衡常数的表达式 为 Kc(N2O4) c2(NO2),错误;C 项,对于给定的可逆反应,正、逆反应的平衡常数互 为倒数,错误。 9.将固体NH4I置于密闭容器中, 在一定温度下发生下列反应: NH4I(s)NH3(g) HI(g);2HI(g)H2(g)I2(g)。达到平衡时,c(H2)0.5 molL 1,c(HI)4 molL 1,则此温度下反应的平衡常数为( ) A.9B.16 C.20D.25 答
31、案C 解析平衡时 c(HI)4 molL 1,HI 分解生成 H2 的浓度为 0.5 molL 1,NH4I 分 解生成的 HI 的浓度为 4 molL 120.5 molL15 molL1,所以 NH4I 分解生 成的 NH3的浓度为 5 molL 1, 故反应的平衡常数 Kc(NH3)c(HI)5420。 10.化学平衡常数 K 的数值大小是衡量化学反应进行程度的标志。 常温下, 下列反 应的平衡常数的数值如下: 2NO(g)N2(g)O2(g)K111030 2H2(g)O2(g)2H2O(l)K221081 2CO2(g)2CO(g)O2(g)K3410 92 下列说法正确的是() A
32、.常温下,NO 分解产生 O2的平衡常数表达式为 K1c(N2)c(O2)/c (NO) B.常温下,水分解产生 O2,此时平衡常数的数值为 510 80 C.常温下,NO、H2O、CO2三种化合物分解放出 O2的倾向由大到小的顺序为 NO H2OCO2 D.以上说法都不正确 答案C 解析由反应可知, NO分解产生O2的平衡常数表达式为K1c(N2)c(O2) c2(NO) , A错误; 反应2H2(g)O2(g)2H2O(l)的K221081, 则反应2H2O(l)2H2(g) O2(g)的平衡常数为 K 1 K2 1 21081510 82,B 错误;常温下,NO、H2O、 CO2三种化合
33、物分解放出 O2的平衡常数 K 逐渐减小,则分解放出 O2的倾向由大 到小的顺序为 NOH2OCO2,C 正确,D 错误。 11.已知某温度下,反应 H2(g)S(s)H2S(g)的平衡常数为 K1、反应 S(s) O2(g)SO2(g)的平衡常数为 K2。则该温度下反应 H2(g)SO2(g)O2(g) H2S(g)的平衡常数为() A.K1K2B.K1K2 C.K1K2D.K1/K2 答案D 解析在反应中应注意 S 为固体,故 K1c(H2S) c(H2) ,K2c(SO2) c(O2) ,反应 H2(g) SO2(g)O2(g)H2S(g)的平衡常数 Kc(O2)c(H2S) c(H2)
34、c(SO2) K1 K2。 12.(拔高题)下列三个化学反应的平衡常数(K1、K2、K3)与温度的关系分别如下表 所示: 化学反应平衡常数 温度 973 K1 173 K Fe(s)CO2(g)FeO(s)CO(g)H1 K11.472.15 Fe(s)H2O(g)FeO(s)H2(g)H2 K22.381.67 CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H3 K3? 则下列说法正确的是() A.H10,H20 B.反应的反应热满足关系:H2H1H3 C.反应的平衡常数满足关系:K1K3K2 D.升高温度 K3增大 答案B 解析由表中数据可知,升高温度,K1增大,K2减小,说明H10,H20
35、,A 错误;根据盖斯定律,由可得,则有H2H1H3,B 正确;由于反 应,则有,故平衡常数满足关系:K1K3K2,C 错误;反 应的H3H2H1,由于H10、H20,则H30,升温度 K3减小,D 错误。 二、非选择题(本题包括 3 小题) 13.对燃煤烟气和汽车尾气进行脱硝、脱碳和脱硫等处理,可实现绿色环保、节能 减排等目的。汽车尾气脱硝脱碳的主要原理为:2NO(g)2CO(g) 催化剂 N2(g) 2CO2(g)H0。一定条件下,在一密闭容器中,用传感器测得该反应在不同 时间的 NO 和 CO 浓度如下表: 时间/s012345 c(NO)/ molL 1 1.00 10 3 4.50 1
36、0 4 2.50 10 4 1.50 10 4 1.00 10 4 1.00 10 4 c(CO)/ molL 1 3.60 10 3 3.05 10 3 2.85 10 3 2.75 10 3 2.70 10 3 2.70 10 3 (1)写出该反应的平衡常数表达式_ _。 (2)前 2 s 内的平均反应速率 v(N2)_;达到平衡时,CO 的转化率为 _。 答案(1)K c(N2)c2(CO2) c2(NO)c2(CO) (2)1.87510 4 molL 1s1 25% 解析(1)反应 2NO(g)2CO(g) 催化剂 N2(g)2CO2(g)的平衡常数表达式为 K c(N2)c2(CO
37、2) c2(NO)c2(CO)。 (2)v(NO)(1.000.25)10 3 molL 1 2 s 3.7510 4 molL 1s1,由 2NO(g) 2CO(g) 催化剂 N2(g)2CO2(g)可知,v(N2)1 2v(NO) 3.7510 4 molL 1s1 2 1.87510 4 molL 1s1;CO 转化率参加反应的 CO 物质的量浓度 CO 初始物质的量浓度 100% (3.602.70)10 3 molL 1 3.6010 3 molL 1 100%25%。 14.一定温度下,向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的 CO2气体,发生反 应:Fe(s)CO2(g)FeO(
38、s)CO(g)H0,CO2的浓度与时间的关系曲线如 图所示。 010 min 内, 用 CO 表示的化学反应速率为_, 该反应 平衡常数的表达式为_,该条件下反应的平衡 常数为_;若铁粉足量,CO2的起始浓度为 2.0 molL 1,则平衡时 CO2 的 浓度为_molL 1。 答案0.1 mol/(Lmin)K c(CO) c(CO2) 2.01.33 解析用 CO 表示的化学反应速率 v(CO)v(CO2)(1.50.5) molL 110 min 0.1 molL 1min1,该反应的平衡常数表达式为 Kc(CO)/c(CO2);平衡时 CO2 和 CO 的浓度分别为 0.5 molL
39、1 和 1.0 molL 1, 平衡常数 Kc(CO)/c(CO2)1.0/0.5 2.0;若 CO2的起始浓度为 2.0 molL 1,根据化学方程式可知,参与反 应 CO2的浓度与生成 CO 的浓度相等,设为 x molL 1,则平衡时二氧化碳的浓度 为(2.0 x) molL 1,Kc(CO)/c(CO2)x/(2.0 x)2.0,则 x1.33。 15.煤化工中常需研究反应在不同温度下的平衡常数,C、CO 与水蒸气之间的相 互反应是煤化工中的重要反应。 (1)已知在一定温度下: C(s)CO2(g)2CO(g)K C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)K1 CO(g)H2O(g)H2
40、(g)CO2(g)K2 则 K、K1、K2之间的关系是_。 (2)已知反应 CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)在 500 时的平衡常数为 9。在 500 时,若 CO、H2O 的起始浓度为 0.020 molL 1,则在该条件下,CO 的最大 转化率为_。 (3)向 V L 的密闭容器中通入 10 mol CO 和 10 mol 水蒸气,在 T 下达到平衡时, 急速除去水蒸气(除水蒸气时其他物质的物质的量不变),将混合气体点燃,测得 放出的热量为 2 842 kJ(已知该条件下 1 mol CO 完全燃烧放出 283 kJ 热量,1 mol H2完全燃烧放出 286 kJ 热量),则
41、 T 时该反应的平衡常数 K_。 答案(1)KK1 K2(或 K 1KK2)(2)75%(3)0.44 解析(1)由于 Kc 2(CO) c(CO2),K 1c(H 2)c(CO) c(H2O) ,K2 c(H2)c(CO2) c(CO)c(H2O), 则K1 K2 c2(CO) c(CO2),故 K K1 K2。 (2)设平衡时 H2的浓度为 x molL 1,则 CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)起始(molL 1) 0.0200.02000转化(molL 1) xxx x平衡(molL 1) 0.020 x0.020 xxx 根据题意可知,K x2 (0.020 x)29,解得
42、 x0.015,则 CO 的转化率(CO) 0.015 0.020100%75%。(3)设反应中消耗 CO 的物质的量为 x mol,则平衡时 CO、 H2O(g)、H2、CO2的物质的量分别为(10 x) mol、(10 x) mol、x mol、x mol。根 据 CO 和 H2完全燃烧时的放热数据可得,283(10 x)286x2 842,解得 x 4,T 时,该反应的平衡常数 K (x/V)2 (10 x)/V2 42 620.44。 微专题微专题 2压强平衡常数压强平衡常数(Kp)知识技能型知识技能型 【核心归纳】 1.压强平衡常数 对于有气体参加的可逆反应体系:aA(g)bB(g)
43、cC(g)达到化学平衡时,各气 体的分压表示为:p(A)、p(B)、p(C)。用某种气体(如 A)的平衡分压p(A)代替物 质的量浓度c(A)来表示平衡常数,即 Kp pc(C) pa(A)pb(B),K p称作该可逆反应 的压强平衡常数。 2.气体分压的计算方法 (1)由 A(g)、B(g)、C(g)组成的混合气体,根据阿伏加德罗定律,T、n总和 V 都确 定时,p总也是确定的。 (2)若 A(g)、B(g)、C(g)的物质的量分数分别用 x、y、z 表示,则各气体的分压 物质的量分数p总,即 A、B、C 的分压分别为:p(A)p总x;p(B)p总y;p(C) p总z。 典例(2020全国卷
44、)接触法制硫酸生产中的关键工序是 SO2的催化氧化: SO2(g)1 2O 2(g)SO3(g)H98 kJ/mol,将组成(物质的量分数)为 2m% SO2(g)、m% O2(g)和 q% N2(g)的混合气体通入反应器,在温度 t,压强 p 条件下进 行反应。平衡时若 SO2转化率为,则 SO3的压强为_,平衡常数 Kp _(以分压表示,分压总压物质的量分数)。 答案 2m 100mp (1)1.5( mp 100m) 0.5 解析设通入的 SO2、O2和 N2共 100 mol,则 SO2、O2和 N2物质的量分别为 2m mol、m mol、q mol 平衡时反应器中气体的总物质的量为
45、: 2m(1)m(1)2mq(3mqm) mol(100m) 则各组分的分压为:p(SO3) 2m 100mp p(SO2)2m(1) 100m p p(O2)m(1) 100m p Kp p(SO3) p(SO2)p1 2(O 2) 2m 100mp 2m(1) 100m pm(1) 100m p1 2 (1)3 2( mp 100m) 1 2 。 规律方法 压强平衡常数的计算流程 【迁移应用】 1.环戊二烯是生产精细化工产品的重要中间体,其制备反应为 解聚 二聚 H0 该反应在刚性容器中进行。实际生产中常通入水蒸气以降低双环戊二烯的沸点。 某温度下, 通入总压为 100 kPa 的双环戊烯
46、和水蒸气, 达到平衡后总压为 160 kPa, 双环戊二烯的转化率为 80%,则 p(H2O)_ kPa,平衡常数 Kp _ kPa(Kp为用分压表示的平衡常数)。 答案25960 解析某温度下,通入总压为 100 kPa 的双环戊二烯和水蒸气,达到平衡后总压 为 160 kPa,则增压 60 kPa,双环戊二烯的转化率为 80%,则反应前双环戊二烯 的分压为60 kPa 80% 75 kPa,则 p(H2O)100 kPa75kPa25kPa,平衡时双环 戊二烯、 环戊二烯的平衡分压分别为 15 kPa、 120 kPa, 平衡常数 Kp(120 kPa) 2 15 kPa 960 kPa。
47、 2.(2020全国卷)乙烷在一定条件可发生如下反应:C2H6(g)=C2H4(g)H2(g) H137 kJ/mol,容器中通入等物质的量的乙烷和氢气,在等压下(p)发生上述 反应,乙烷的平衡转化率为。反应的平衡常数 Kp_(用平衡分压代替平 衡浓度计算,分压总压物质的量分数)。 答案 (1) (2) (1)p 解析设起始时加入的乙烷和氢气各为 1 mol,列出三段式, 平衡时,C2H6、C2H4和 H2平衡分压分别为 1 2p、 2p 和 1 2p,则反应的平 衡常数为 Kp (1)p (2) (1)。 微专题微专题 3速率常数及其应用速率常数及其应用知识技能型知识技能型 【核心归纳】 1
48、.速率常数含义 (1)含义 速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为 1 molL 1 时的反应速率。在相 同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。 (2)应用 化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数是其比例常数, 在恒温条件下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方 程求出该温度下任意浓度时的反应速率。 2.速率方程 一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。 对于反应:aAbB=gGhH 则 vkca(A)cb(B)(其中 k 为速率常数)。 如:SO2Cl2SO2Cl2vk1c(SO2Cl2) 2N
49、O22NOO2vk2c2(NO2) 2H22NON22H2Ovkc2(H2)c2(NO) 3.速率常数的影响因素 温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数,同一反应,温度 不同,速率常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。 典例(2018课标全国)三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。 对于反应 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)H48 kJ/mol, 采用大孔弱碱性阴 离子交换树脂催化剂,在 323 K 和 343 K 时 SiHCl3的转化率随时间变化的结果如 图所示。 (1)343 K 时反应的平衡转化率_%。平衡常数 K343 K_
50、(保留 2 位小数)。 (2)比较 a、b 处反应速率大小:va_vb(填“大于”“小于”或“等于”)。 反应速率 vv正v逆k正x2SiHCl3k逆xSiH2Cl2xSiCl4,k正、k逆分别为正、逆向 反应速率常数,x 为物质的量分数,计算 a 处的v 正 v逆_(保留 1 位小数)。 答案(1)220.02(2)大于1.3 解析(1)温度越高, 反应越先达到平衡, 根据图示, 左侧曲线对应的温度为 343 K, 343 K 时反应的平衡转化率为 22%。设开始时加入 SiHCl3的浓度为 a molL 1,根 据化学方程式和 SiHCl3的平衡转化率知,达平衡时,SiHCl3、SiH2C