1、上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23分析化学分析化学中国地质大学材料与化学学院中国地质大学材料与化学学院上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录第第 六六 章章 络络 合合 滴滴 定定 法法2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录作作 业业P214页：第页：第2题题P215页：第页：第4题、第题、第6题题P216页：第页：第8、9、13题题P217页：第页：第18、19题题2022-1-23上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录
2、O返回返回回主目录回主目录2022-1-23目录目录6.1 分析化学中常用的络合物分析化学中常用的络合物6.2 络合物的平衡常数络合物的平衡常数6.2.3 平均配位数平均配位数6.2.1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数6.2.2 溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23目录目录6.3副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数6.3.1 副反应系数副反应系数6.3.2 条件稳定常数条件稳定常数6.3.3 金属离子缓冲溶液金属离子缓冲溶液上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O
3、返回返回回主目录回主目录目录目录2022-1-236.4 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理6.4 .1 络合滴定曲线络合滴定曲线6.4 .2金属离子指示剂金属离子指示剂6.4 .3 终点误差终点误差6.5 准确滴定与分别滴定判别式准确滴定与分别滴定判别式6.5.1准确滴定判别式准确滴定判别式6.5.2分别滴定判别式分别滴定判别式上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录目目 录录2022-1-236.6 络合滴定中酸度的控制络合滴定中酸度的控制6.7 提高络合滴定选择性的途径提高络合滴定选择性的途径6.8 络合滴定方式及其应用络合滴定方式及其应用6.
4、8.4 间接滴定法间接滴定法6.8.1 直接滴定法直接滴定法6.8.2 返滴定法返滴定法6.8.3 置换滴定法置换滴定法6.8.5络合滴定结果的计算络合滴定结果的计算上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 络合反应的普遍性络合反应的普遍性 两个两个Gramicidin A（短杆菌肽，抗生素）分子结合可（短杆菌肽，抗生素）分子结合可以隔开细胞膜（疏水），使其对以隔开细胞膜（疏水），使其对K+, Na+等具有穿透力。等具有穿透力。该分子含该分子含15个氨基酸以螺旋形式存在，中间形成直径个氨基酸以螺旋形式存在，中间形成直径为为0.4 nm的通
5、道。通道内为极性氨基酸排列外侧为非的通道。通道内为极性氨基酸排列外侧为非极性的碳氢链。极性的碳氢链。钾离子通道（钾离子通道（Acc. Chem. Res., 2002, 35, 366），），2003年年诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录 络合反应治疗地中海贫血病络合反应治疗地中海贫血病2022-1-23氧气在血液中是由含铁的血红蛋白传送的。血红蛋白含有氧气在血液中是由含铁的血红蛋白传送的。血红蛋白含有 和和 两种亚结构单元。地中海贫血症患者不能在体内合成适两种亚结构单元。地中海贫血症患者不能在体内合成适量的血红蛋白量的血红蛋
6、白 型亚单元。治疗方法是定期给患者换血，提型亚单元。治疗方法是定期给患者换血，提供正常的血红细胞。但该法导致患者每年体内积蓄供正常的血红细胞。但该法导致患者每年体内积蓄4 8 g Fe3+，由于由于Fe3+摄入过量导致患者活不过摄入过量导致患者活不过20岁。要提高岁。要提高Fe3+的排泄的排泄量，就需要加入量，就需要加入Fe3+的强络合剂。的强络合剂。Desferrioxamine B就是具就是具有强络合功能的药物，其与有强络合功能的药物，其与Fe3+的结合常数达的结合常数达1030.6，同时给，同时给予予Vc，可将，可将Fe3+还原为溶解性更好的还原为溶解性更好的Fe2+ ，由此每年可除去，
7、由此每年可除去数克数克Fe3+随尿液排出。大量使用随尿液排出。大量使用Desferrioxamine B会有副作会有副作用，妨碍生长发育，且该药只能注射。长远看应进行骨髓移用，妨碍生长发育，且该药只能注射。长远看应进行骨髓移植或基因治疗。植或基因治疗。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23FeOOOOOONNNHONCH3OHNNH2Desferrioxamine B（去铁敏）（去铁敏）上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23金属离子的水合物金属离子的水合物 M(H2O)n叶绿素叶
8、绿素 Mg的配合物的配合物血红素血红素 Fe的配合物的配合物普鲁士蓝（染料）普鲁士蓝（染料） Fe4Fe(CN)63 络合反应的普遍性络合反应的普遍性上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23络合滴定法：络合滴定法：以络合反应为基础的以络合反应为基础的滴定方法称为络合滴定法。滴定方法称为络合滴定法。络合反应广泛地应用于分析化学的各种络合反应广泛地应用于分析化学的各种分析与分离方法中。有关络合反应的理论和分析与分离方法中。有关络合反应的理论和实践知识，是分析化学的重要内容之一。实践知识，是分析化学的重要内容之一。上一内容上一内容下一内容下一内
9、容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-236.1 分析化学中常用的络合物分析化学中常用的络合物上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23概述概述一、简单络合物一、简单络合物二、螯合物二、螯合物上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23一、简单络合物一、简单络合物络合物，络合物，又称配位化合物或配合物，由可以给出孤对又称配位化合物或配合物，由可以给出孤对电子的分子或离子与可以接收孤对电子的原子或离电子的分子或离子与可以接收孤对电子的原子或离子按照一定的组成和空间构型
10、形成的化合物。子按照一定的组成和空间构型形成的化合物。K3Fe(CN)6外界外界内界内界中心离子中心离子配位原子配位原子配体配体配位数配位数配位原子：给出电子对配位原子：给出电子对中心离子：接受电子对中心离子：接受电子对配体配体络合剂络合剂上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23简单络合物简单络合物简单络合物在滴定分析中的应用主要有以简单络合物在滴定分析中的应用主要有以CN-为络合为络合剂的剂的氰量法和氰量法和以以Hg2+为中心离子的为中心离子的汞量法汞量法。2422Ni(CN)Ni4CNAg(CN)Ag2CN2222Hg(SCN)2SC
11、NHgHgCl2ClHg简单络合物由中心离子和单齿配体所形成。简单络合物由中心离子和单齿配体所形成。Ps：单齿配体的一个配体中只含一个配位原子：单齿配体的一个配体中只含一个配位原子多齿配体中一个配体含有多个配位原子多齿配体中一个配体含有多个配位原子上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23二二 螯合物（螯合物（chelate） 螯合剂（螯合剂（chelating agent）：）：1,10-phenanthroline1，10-邻二氮菲邻二氮菲8-羟基喹啉羟基喹啉巯基乙酸巯基乙酸多齿配体，所形成的螯合物多齿配体，所形成的螯合物比单齿配体更稳
12、定，一般五比单齿配体更稳定，一般五元环最稳定。元环最稳定。NH2H2NMChela（希腊语螃蟹的钳子（希腊语螃蟹的钳子）tartaric acid酒石酸酒石酸“OO”型型“NN”型型“NO”型型“SO”型型上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23络合物络合物络合比络合比螯合环螯合环稳定常数稳定常数1:40lg4=13.31:22lg2=20.0形成常数与螯合环数的关系形成常数与螯合环数的关系C H2C H2H2NNH2CuH2CH2CH2NNH2C uN H3N H3H3NH3N上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返
13、回回主目录回主目录2022-1-23COOHCHCOOHCHNCHCHNCHOOCHCHOOCH2/2222/2 乙二胺四乙酸，即乙二胺四乙酸，即 EDTA （ethylenediaminetetraacetic acid）H+H+ EDTA是络合滴定中最常用是络合滴定中最常用的络合滴定剂和掩蔽的络合滴定剂和掩蔽剂。剂。EDTA在在水中的溶解度水中的溶解度不大，不大，EDTA的二钠盐溶的二钠盐溶解度较大，通常说的解度较大，通常说的EDTA即指它的二钠盐。即指它的二钠盐。三、三、EDTA及其螯合物的性质及其螯合物的性质上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录
14、2022-1-23 EDTA含有二个含有二个- -N(CH2COOH)2基基团，团，是重要的氨羧是重要的氨羧螯合剂，螯合剂，与金属离与金属离子结合时有六个配子结合时有六个配位原子，可形成五位原子，可形成五个五元螯合环，具个五元螯合环，具有很强的络合性能，有很强的络合性能，是常用的络合滴定是常用的络合滴定剂和掩蔽剂。剂和掩蔽剂。 上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 YHHYH5261YHYH H1a101.26265KYHHYH45 2Y5HY4HH2a1051. 2K YHHYH342Y4HY3HH3a1000. 1KEDTA是六元
15、酸，可用是六元酸，可用H6Y2+表示，有六级离表示，有六级离解常数。不同解常数。不同pH时，各组分的分布分数各不时，各组分的分布分数各不相同。相同。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 322HYHYH72Y2H3HYH5a1092. 6K 43YHHY113HY4YH6a1050. 5K 223YHHYH3Y3H2Y2HH4a1016. 2K上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23EDTA的各级质子化常数的各级质子化常数EDTA的质子化常数的质子化常数(形成常数形成常数)，注意
16、各级解离常数，注意各级解离常数与质子化常数的对应关系。与质子化常数的对应关系。0 . 211aH616. 67a5H226.10116aH1101026. 111101092. 611101050. 511KKKKKK34HYYH223YHHYH265YHYHH上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23EDTA的各种形态分布图的各种形态分布图上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23EDTA螯合物的特性螯合物的特性 与多数金属离子都能形成与多数金属离子都能形成1:1的螯合物，只与少的螯合
17、物，只与少数高价金属离子可形成数高价金属离子可形成1:2的螯合物，如五价钼。的螯合物，如五价钼。 金属螯合物的水溶性强且非常稳定。金属螯合物的水溶性强且非常稳定。 螯合物的颜色：与无色金属离子形成的螯合物螯合物的颜色：与无色金属离子形成的螯合物无色，与有色的金属离子形成的螯合物颜色加深。无色，与有色的金属离子形成的螯合物颜色加深。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.2 络合物的平衡常数络合物的平衡常数2022-1-236.2.3 平均配位数平均配位数6.2.1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数6.2.2 溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布
18、上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录络合物的平衡常数用稳定常数或形成常数表示。络合物的平衡常数用稳定常数或形成常数表示。2022-1-236.2.1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数Ca2+Y4- CaY2-69.10lg1090. 4YCaCaY10422稳稳KKe.g. EDTA与钙离子的与钙离子的络合反应络合反应上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23稳定常数与累积稳定常数稳定常数与累积稳定常数MLn在溶液中是逐级形成的，在溶液中是逐级形成的，各级稳定常数各级稳定常数如下如下LMML MLL
19、M1 稳稳 KLMLML MLLML222 稳稳KLMLML MLLML11- nnnnnK稳稳为方便起见，为方便起见，K稳稳n往往直接写为往往直接写为Kn。 金属离子还能与其它络合剂金属离子还能与其它络合剂L形成形成MLn络合物。络合物。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 （Stepwise Stability Constant Ki and Cumulative Constant i ）122nn-1MLMLML MLLML MLLnKKK稳稳稳nKKKKKKn稳稳稳稳稳稳2121121逐级稳定常数逐级稳定常数Ki与累积稳定常数
20、与累积稳定常数 i：n1)(n2MLLMLMLLMLMLLM上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-236.2.2 溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布与处理酸碱溶液平衡相似，分布分数推导见与处理酸碱溶液平衡相似，分布分数推导见教材教材P174.各级络合物分布分数是与各级络合物分布分数是与L有关的函数有关的函数与金属离子与金属离子cM浓度无关。浓度无关。上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23络合物的分布曲线及平均配位数络合物的分布曲线及平均配位数上一内容上一内容下一内容下一内容
21、回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23可用可用Hg2+滴定滴定Cl-上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-236.2.3 平均配位数平均配位数的的函函数数仅仅是是即即：Ln平均配位数平均配位数 表示金属离子络合配位体的平均数。表示金属离子络合配位体的平均数。n设金属离子总浓度为设金属离子总浓度为cM，配位体的总浓度为，配位体的总浓度为cL，配位体的平衡，配位体的平衡浓度为浓度为L。则。则 MLMLMML2MLMLMLMLMLML2MLMLLL22MLnnnnnnccniiiLMML 又又 niiiniiiin11L
22、1L所以所以上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数2022-1-236.3.1 副反应系数副反应系数6.3.2 条件稳定常数条件稳定常数6.3.3 金属离子缓冲溶液金属离子缓冲溶液上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23副副反反应应主反应与副反应主反应与副反应络合剂副反应络合剂副反应金属离子副反应金属离子副反应络合物副反应络合物副反应NYNMHYH+ +MOHYOH- -M(OH)OH- -M(OH)2M(OH)nMLL- -ML2MLnHYH
23、+ +H2YH6YM + YMY主反应主反应上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录u1 络合剂络合剂Y的酸效的酸效应及酸效应系数应及酸效应系数u2 共存离子效应共存离子效应u3 总的副反应系数总的副反应系数u1 络合效应与络络合效应与络合效应系数合效应系数u2 金属离子的总金属离子的总副反应系数副反应系数二、二、金属离子金属离子的副反应及副反的副反应及副反应系数应系数三、络合物三、络合物MYMY的的副反应系数副反应系数一、络合剂一、络合剂Y Y的副的副反应及其副反应反应及其副反应系数系数6.3.1 副反应系数副反应系数上一内容上一内容下一内容下一内容回本
24、章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 Y Y 的平衡浓度的平衡浓度Y 未与未与M络合的络合的EDTA的总浓度的总浓度 Y(H)未与未与M络合的络合的EDTA的总浓度是的总浓度是EDTA的平衡浓度的平衡浓度多少多少倍倍(一一) 络合剂络合剂Y的副反应及其副反应系数的副反应及其副反应系数 酸效应酸效应-由于氢离子存在使配位体参加主反应能力由于氢离子存在使配位体参加主反应能力降低的现象称为酸效应。降低的现象称为酸效应。YYY(H) e.g. EDTAe.g. EDTA可能形成可能形成HYHY、HYHY2 2、H H3 3Y Y、H H4 4Y Y等形式，减少了等形式，减少了Y
25、 Y的有效浓度的有效浓度酸效应系数酸效应系数-定量表示酸效应的影响程度定量表示酸效应的影响程度EDTAEDTA的酸效应系数常用的酸效应系数常用a a Y(H)Y(H)表示：表示：1 络合剂络合剂Y的酸效应及酸效应系数的酸效应及酸效应系数上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23溶液中溶液中H+越大，则越大，则 Y(H)越大，也就是游离的越大，也就是游离的Y在总在总浓度浓度cY中占的比例越小。酸效应系数常用它的对数形式表示，中占的比例越小。酸效应系数常用它的对数形式表示，即即 lg Y(H) 。查附录中的附表。查附录中的附表10可知可知 YY
26、HYHHYY YY 62HY H YYH ; HYHYa5a622a6KKK 6622166212211a1a5a66a5a62a6HYH.HH1H HH1 H HH1 HHHHHHKKKKKKKKKKKK因为因为所以所以上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 6 . 6.16-2.0-1.4033. 458. 6.34523.930.0-23.025.0-21.420.0-19.3315.0-16.5810.0-34.100 . 5a1a5a66a5a62a6HY10 10101010 1010 1 1010 10 10 10 101
27、 H HH1 KKKKKK例例1.计算计算pH=5.0时时EDTA的酸效应系数的酸效应系数 Y(H) 。解：根据解：根据EDTA的各级离解常数计算：的各级离解常数计算：上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23EDTA酸效应曲线酸效应曲线金属离子浓度金属离子浓度0.01mol/L上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-232. .共存离子效共存离子效应系数应系数 N1YNYYYY NYNYK 当溶液中还存在其它金属离子当溶液中还存在其它金属离子N，N也能与也能与Y反应，这一反应可反应，这一
28、反应可看作看作Y的另一种副反应，其副反应系数用的另一种副反应，其副反应系数用 Y(N)表示。表示。PsPs：当有多种共存离子：当有多种共存离子N N1 1、N N2 2，N Nn n存在时，存在时，副反应系数为副反应系数为）（1 111 YYNYNY )Y(N)Y(N)N(Y)Y(Nn1Y11 nnn (一一) 络合剂络合剂Y的副反应及其副反应系数的副反应及其副反应系数上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-233.络合剂络合剂Y的总副反应系数的总副反应系数 10110101 10010101Ca1 1006PH10698698654CaYH
29、YY69869102CaYCaY654HY6910CaY. aaaKaaK时，解：已知当体系中既有共存离子效应，又有酸效应时，当体系中既有共存离子效应，又有酸效应时，Y的总副反应系的总副反应系数为数为1Y(N)Y(H)Y 例：在例：在pH=6.0的溶液中，含有浓度均为的溶液中，含有浓度均为0.010molL- -1的的 EDTA，Zn2+及及Ca2+，计算，计算 Y（Ca）以及以及 Y值。值。(一一) 络合剂络合剂Y的副反应及其副反应系数的副反应及其副反应系数上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23(二二) 金属离子的副反应系数金属离子的
30、副反应系数由于其它络合剂存在使金属离子参加主反应能力降低由于其它络合剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象称为金属离子的的现象称为金属离子的络合效应络合效应。其副反应系数称为其副反应系数称为络合效应系数络合效应系数，用，用 M(L) 表示。表示。M + YMY主反应主反应 MLL- -ML2MLn副反应副反应 上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23(二二) 金属离子的副反应系数金属离子的副反应系数MM未参加主反应的金属离子总浓度；未参加主反应的金属离子总浓度；MM游离的金属离子浓度，游离的金属离子浓度，nnnLLL1 MMLMLMMM
31、221M(L) LL越大，副反应越严重，越大，副反应越严重， a aM M(L)(L)值也越大。值也越大。如果如果M M没有副反应，没有副反应， a aM M(L)(L)=1=1。1.金属离子的络合效金属离子的络合效应应副反应系数为：副反应系数为：上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23 2.金属离子的总副反应系数金属离子的总副反应系数若溶液中有两种络合剂若溶液中有两种络合剂L和和A同时对金属离子同时对金属离子M产生副反应，产生副反应，则其影响可用则其影响可用M的的总副反应系数总副反应系数 M表示。表示。11MMAMAMMMLMLMMMM
32、(A)M(L)M mn)1()M(L)M(L)M(LM21 nn 存在多种络合剂时：存在多种络合剂时：上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23( (三三) )络合物络合物MY的副反应系数的副反应系数在较高酸度下，在较高酸度下，M与与EDTA还还能形成还还能形成酸式络合物酸式络合物MHY；在较低酸度下能形成碱式络合物在较低酸度下能形成碱式络合物M(OH)Y，它们都使，它们都使EDTA对对M的总络合能力增强，这种副反应对主反应是有利的。的总络合能力增强，这种副反应对主反应是有利的。MYHMHYHMHY KH1MYMYHMHYMY(H) K形成
33、酸式络合物时的副反应系数形成酸式络合物时的副反应系数式中式中形成常数形成常数上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23( (三三) )络合物络合物MY的副反应系数的副反应系数PS：因因EDTAEDTA与金属离子与金属离子M M的络合物的酸式或碱式络合的络合物的酸式或碱式络合物的形成常数一般都不大。所以多数计算中都将物的形成常数一般都不大。所以多数计算中都将MYMY的的副反应忽略不计。副反应忽略不计。MYOHM(OH)YOHM(OH)YKOH1MYMYOHMY(OH)YMY(OH) K形成碱式络合物形成碱式络合物 M(OH)Y 时的副反应系数
34、时的副反应系数式中式中上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-236.3.2 条件稳定常数条件稳定常数络合物的条件稳定常数也称为表观稳定常数。络合物的条件稳定常数也称为表观稳定常数。对于以下反应对于以下反应 M+Y=MY ，若存在副反应，则用，若存在副反应，则用条件稳定条件稳定常数常数KMY表示表示主反应进行的程度。主反应进行的程度。YMMYMYYMMYMYYMMYYMMY KKMYYMMYMYlglglglglg KK许多情况下许多情况下,忽略忽略M(H)Y和和M(OH)Y，则，则YMMYMYlglglglgKKKMY与的与的KMY关系：关
35、系：上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23络合物的条件稳定常数络合物的条件稳定常数溶液中的氨的浓度、酸度对溶液中的氨的浓度、酸度对K K ZnYZnY的影响的影响上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录2022-1-23络合物的条件稳定常数计算络合物的条件稳定常数计算例例1. 计算计算pH=5.00和和2.00时，时，ZnY的条件稳定常数。的条件稳定常数。解：解：45. 6 lg 10 , 00. 5pH50.16lg9Y(H)ZnY可知查附录表时可知查附录表K51.13 lg 10 , 00. 2
36、pHY(H)可知查附录表时99. 251.1350.16 lgZnYK05.1045. 650.16 lglglg Y(H)ZnYZnYKK考虑酸效应考虑酸效应上一内容上一内容下一内容下一内容回本章目录回本章目录O返回返回回主目录回主目录6.3.3 金属离子缓冲溶液金属离子缓冲溶液2022-1-23浓度较大的金属络合物及浓度较大的金属络合物及过量的络合剂组成过量的络合剂组成MY-Y浓度较大的弱酸及其共轭碱浓度较大的弱酸及其共轭碱组成组成HBB-缓冲溶液缓冲溶液使溶液酸度保持稳定使溶液酸度保持稳定使金属离子浓度保持稳定使金属离子浓度保持稳定HBlgppHccKBa MYYlglpMMY gK组成组成作用作用计算公式计算公式酸碱缓冲酸碱缓冲溶液溶液金属离子缓金属离子缓冲溶液冲溶液
