1、三、理化性质(一)一般性质(一)一般性质1.形态形态多为结晶固体,少为粉末;有熔点。少数常温下液体(多不含氧,若含多成酯键)NNHNNMeNMeCOOCH3毒藜碱dl-anabasine菸碱nicotine槟榔碱arecoline三、理化性质(一)一般性质2.颜色颜色多为无色或白色,少数有色。NOOOMeOMeNOOOMeOMeZnH2SO4+小檗碱四氢小檗碱(黄色)(黄色)(无色)三、理化性质(一)一般性质一叶萩碱成盐后则无色。NOO一叶萩碱(黄色)三、理化性质(一)一般性质3.味味 觉觉多具苦味。4.挥发性挥发性多无挥发性,少数具挥发性。5.旋光性旋光性多为左旋光性。有的产生变旋现象。如:
2、菸碱 中性溶液左旋光性 酸性溶液右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性。类别 极性 溶解性 H2O CHCl3 H+OH-三、理化性质(一)一般性质*酸、碱均为1%。6.溶解度溶解度 (1)游离碱非酚性 较弱 脂溶性 +季铵碱 强 水溶性 +氮氧化物 半极性 中等水溶 +两性:Ar-OH 较弱 脂溶性 +-COOH 强 水溶性 +三、理化性质(一)一般性质6.溶解度 (2)成盐Alk 多易溶于水,不溶或难溶有机溶剂。含氧酸盐的水溶性往往较大。与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。三、理化性质(二)碱性(二)碱性 1.碱性的来源碱性的来源N:N:H+H+生物碱生物碱
3、盐2.碱性强弱的表示方法碱性强弱的表示方法BHH3O+B+KaB H3OBH +三、理化性质(二)碱性 2.碱性强弱的表示方法BH BpKapHlg+游离碱浓度成盐碱浓度pKa=-lgKa;pKb=-lgKb;pKa+pKb=14pKa:11极弱碱 弱 碱 中强碱 强碱 三、理化性质(二)碱性 3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素(1)杂化方式N-NCCNSP3 ()SP2 ()SP()pKa 10 5 6 0 1NNH吡啶胡椒啶pka=5.2(SP2)pka=11.2(SP3)三、理化性质(二)碱性 3.影响碱性强弱的因素(2)电子效应NH3Me NH2NHMeMeMe N MeMe仲胺
4、叔胺伯胺胺pka9.310.610.79.74连接供电基团则使碱性增强。连接供电基团则使碱性增强。三、理化性质(二)碱性 3.影响碱性强弱的因素碱性强弱:Ar-NH2N+OHN HNH2NONH季铵季铵仲胺仲胺伯胺伯胺叔胺叔胺芳胺芳胺酰胺酰胺-供电-碱性共轭、诱导吸电-碱性三、理化性质(二)碱性 比较碱性强弱:NNHCONHCHMeHCH2OHMeC123麦角新碱ergonovineN123三、理化性质(三)成盐(Alk成盐的机理)生物碱与酸成盐,对质子化来说,仲胺、叔胺生物碱成盐时,质子多结合于氮原子。季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱,质子化则往往并非发生在
5、氮原子上。三、理化性质(四)沉淀反应用途:鉴别试管、TCL或PPC显色剂;提取分离检查是否提取完全。主要内容:1.沉淀试剂 2.反应原理 3.反应条件 4.结果判断三、理化性质(五)沉淀反应 1.沉淀试剂金属盐类碘-碘化钾(Wagner)KI-I2 棕褐色棕褐色沉淀碘化铋钾(Dragendorff)BiI3KI 红棕色红棕色沉淀碘化汞钾(Mayer试剂)HgI22KI 类白色类白色沉淀 若加过量试剂,沉淀又被溶解氯化金(3%)(Suric chloride)HAuCl4 黄色黄色晶形沉淀三、理化性质(五)沉淀反应 1.沉淀试剂酸类硅钨酸(Bertrand试剂)SiO212WO3 乳白色乳白色酚
6、酸类苦味酸(Hager试剂)2,4,6-三硝基苯酚黄色黄色复盐雷氏铵盐(Ammoniumreineckate)硫氰酸铬铵试剂生成难溶性复盐 紫红色紫红色三、理化性质(五)沉淀反应 2.沉淀反应条件(1)通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行;(若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀)(2)在稀醇或脂溶性溶液中时,含水量50%;(当醇含量50%时可使沉淀溶解)(3)沉淀试剂不易加入多量。(如:过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解)三、理化性质(五)沉淀反应 3.结果的判断(1)鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂;(沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同)(2)直接对中药酸提液进行沉淀反应,则 阳性结果不能判定Alk的存在 阴性结果可判断无Alk存在氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等+沉淀试剂沉淀