1、绝密 启用前 2019 年普通高等学校招生全国统一考试(天津卷) 理科综合化学部分 第卷 注意事项: 1.每题选出答案后,用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再 选涂其他答案标号。 2.本卷共 6 题,每题 6 分,共 36 分。在每题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。 以下数据可供解题时参考: 相对原子质量:H1C12O16Zn65 1.(2019天津,1,6 分,难度)化学在人类社会发展中发挥着重要作用,下列事实不涉及 化学反应的是 () A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇 B.利用石油生产塑料、化纤等高分子材料 C.利用基本的化学原料生产化学合
2、成药物 D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水 D解析 A 项,废弃秸秆的主要成分是纤维素,纤维素水解生成葡萄糖,葡萄糖在酒化酶的作用下发生 分解反应,A 不符合题意;B 项,石油发生裂解反应可产生“三烯”,由“三烯”生产塑料、化纤等发生 化学变化,B 不符合题意;C 项,利用基本化学原料合成药物属于化学反应,C 不符合题意;D 项,利用反 渗透膜从海水制备淡水的工作原理是对水施加一定的压力,使水分子和离子态的矿物质元素通过反 渗透膜,属于物理过程,不涉及化学反应。 点评本题以废物利用、石油工业、海水淡化等常识为背景,引导学生从化学视角观察生活、理解生 活,考查与生活密切相关的知识,属于容易试题。
3、 2.(2019天津,2,6 分,难度)下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是() 实验现象离子方程式 A 向氢氧化镁悬浊液中滴 加氯化铵溶液,沉淀溶 解 Mg(OH)2+2NH4 + Mg2+2NH3H2O B 向沸水中滴加饱和氯化 铁溶液得到红褐色液体 Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+ C 二氧化硫使酸性高锰酸 钾溶液褪色 3SO2+2MnO4 -+4H+ 3SO4 2-+2Mn2+2H 2O D氧化亚铁溶于稀硝酸 FeO+2H+ Fe2+H2O A解析 A 项,Mg(OH)2悬浊液存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2Mg2+2OH-,NH4 +可结合 OH-生成 NH3H2O,使沉
4、淀溶解平衡正向移动,沉淀溶解,正确;B 项,根据题意应得到胶体,离子方程式错误,正 确的离子方程式为 Fe3+3H2O(沸水)Fe(OH)3(胶体)+3H+;C 项,离子方程式得失电子不守恒,正 确的离子方程式为 5SO2+2MnO4 -+2H2O 5SO4 2-+2Mn2+4H+;D 项,FeO 中的 Fe2+极易被氧化 生成 Fe3+,正确的离子方程式为 3Fe2+NO3 -+4H+ 3Fe3+NO+2H2O。 点评本题以离子方程式正误判断为基础,考查了常见物质的反应及现象,考查了学生对基础知识的掌 握,体现宏观辨识与微观探析、证据推理的化学核心素养。 3.(2019天津,3,6 分,难度
5、)下列有关金属及其化合物的应用不合理 的是() A.将废铁屑加入 FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的 Cl2 B.铝中添加适量锂,制得低密度、高强度的铝合金,可用于航空工业 C.盐碱地(含较多 Na2CO3等)不利于作物生长,可施加熟石灰进行改良 D.无水 CoCl2呈蓝色,吸水会变为粉红色,可用于判断变色硅胶是否吸水 C解析 A 项,发生的相关反应为 2FeCl2+Cl22FeCl3、2FeCl3+Fe3FeCl2,正确;B 项,铝与锂 形成密度小、强度大的合金,可用于航天工业,正确;C 项,碳酸钠和熟石灰反应生成 CaCO3沉淀和强 碱 NaOH,会使土壤碱性增强,错误;D 项,变色
6、硅胶含有 CoCl2呈蓝色,吸水后变为 CoCl26H2O 变为 粉红色,因此根据颜色变化可判断变色硅胶是否吸水,正确。 点评本题考查了氧化还原反应、重要金属及化合物性质等知识点。在解答此类题型时,需要考生有 较扎实的基础知识。 4.(2019天津,4,6 分,难度)下列实验操作或装置能达到目的的是() AB 混合浓硫酸和乙醇配制一定浓度的溶液 CD 收集 NO2气体 证明乙炔可使溴水褪 色 B解析 A 项,应将浓硫酸缓慢倒入乙醇中,并不断搅拌,防止迸溅,错误;B 项,配制一定浓度的溶液,定 容时用胶头滴管滴加,视线与刻度线相平,正确;C 项,NO2的密度比空气大,收集时应“长进短出”,错 误
7、;D 项,电石中往往含有 CaS,在生成乙炔的同时会生成 H2S,H2S 也能使溴水褪色,错误。 点评本题考查化学实验基础,为高频考点,把握溶液混合、溶液配制、收集气体和气体的检验方法是 解题的关键。 5.(2019天津,5,6 分,难度)某温度下,HNO2和 CH3COOH 的电离常数分别为 5.010-4和 1.710-5。将 pH 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其 pH 随加水体积的变化如图所示。下列 叙述正确的是() A.曲线 I 代表 HNO2溶液 B.溶液中水的电离程度: b 点c 点 C.从 c 点到 d 点,溶液中?(HA)?(OH -) ?(A-) 保持不变(其中 HA、
8、A-分别代表相应的酸和酸根离子) D.相同体积 a 点的两溶液分别与 NaOH 恰好中和后,溶液中n(Na+)相同 C解析 A 项,根据两种酸的电离常数可知,酸性:HNO2CH3COOH,pH 相同的两种酸稀释相同倍 数,pH 变化大的是相对较强的酸,即曲线表示 HNO2溶液的稀释,错误;B 项,pH 越小酸性越强,对 水电离的抑制程度越大,因此溶液中水的电离程度:b 点”或“”或“N2H4分子间存在氢键 (3)b、c (4)SbCl3+H2OSbOCl+2HCl(“”写成“”亦可)加盐酸,抑制水解 (5)b + 8c-2d 3 b 解析(1)砷是 33 号元素,在元素周期表中位于第四周期第A
9、 族,115 288Mc 的中子数为 288-115=173; 根据盖斯定律 P(s,红磷)P(s,黑磷),H=-21.7 kJmol-1,由焓变关系可知稳定性:白磷红磷P,则热稳定性:NH3PH3;由于 N2H4分子间形成氢键,沸 点较高,故沸点:N2H4P2H4。 (3)根据反应 NH3+HClNH4Cl 推测可得 PH3+HIPH4I。PH4I 的性质类似 NH4Cl,则 PH4I 能与 NaOH 反应生成 PH3,PH4I 中含有离子键、共价键;PH4I 与水发生水解反应,bc 正确。 (4)根据题中信息和原子守恒可知反应的化学方程式为 SbCl3+H2OSbOCl+2HCl;因此配
10、制 SbCl3溶液时要加盐酸,抑制水解。 (5)根据“三段式”, PH4I(s)PH3(g)+HI(g)2HI(g)H2(g)+I2(g)4PH3(g)P4(g)+6H2(g) 起始n/(mol)00 转化n/(mol)xx2cyd-c 平衡n/(mol)cc 根据题意x-2c=by=2(d-c) 3 平衡时n(PH3)=x-y=(b+2c) mol-2(d-c) 3 mol=b+8c-2d 3 mol,n(HI)=b mol 则反应的平衡常数K=c(PH3)c(HI)=b+8c-2d 3 b。 点评本题以化学原理(元素周期表、热化学、盐类水解和化学平衡)的考查为主,考查了元素在周期 表中的位
11、置、化学方程式的信息书写、平衡常数的计算等内容,考查了学生提取题干中有效信息的 能力,综合性较强,属于中等难度试题。 8.(2019天津,8,18 分,难度)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应, 发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知(3+2)环加成反应:CH3CCE1+E2CHCH2 (E1、E2可以是COR 或COOR) 回答下列问题: (1)茅苍术醇的分子式为,所含官能团名称为,分子中手性 碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为。 (2)化合物 B 的核磁共振氢谱中有个吸收峰; 其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异 构)数目为。 分子
12、中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3) 分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式。 (3)CD 的反应类型为。 (4)DE 的化学方程式为, 除 E 外该反应另一产物的系统命名为。 (5)下列试剂分别与 F 和 G 反应,可生成相同环状产物的是(填序号)。 a.Br2b.HBrc.NaOH 溶液 (6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物 M,在方框中写出路 线流程图(其他试剂任选)。 答案(1)C15H26O碳碳双键、羟基3 (2)25 CCOOCH2CH3和 CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3 (
13、3)加成反应或还原反应 (4) 2-甲基-2-丙醇 (5)b (6)CH3CCCOOCH3+CH2CHCOOCH2CH3 或 CH3CCCOOCH2CH3+CH2CHCOOCH3 (Pd/C 写成 Ni 等合理催化剂亦可) 解析(1)根据茅苍术醇的结构简式可知其分子式为 C15H26O;所含官能团的名称是碳碳双键、羟基;分 子中含有 3 个手性碳原子。 (2)化合物 B 分子中含有 2 类氢,其核磁共振氢谱有 2 个吸收峰;根据信息分子中含有碳碳三 键(CC)和乙酯基()及信息连续四个碳原子共直线(CCCC),可得五种符合条 件的同分异构体:CH3CH2CH2CCCOOC2H5、CCOOC2H
14、5、CH3CH2CC CH2COOC2H5、CH3CCCH2CH2COOC2H5、CH3C。 (3)CD 是碳碳双键加氢反应,属于加成或还原反应。 (4)反应 DE 属于酯交换反应,另一种产物的系统命名为 2-甲基-2-丙醇。 (5)F 和 G 属于双键位置不同的同分异构体,两种物质加溴和碱性水解反应可得到不同物质,加溴 化氢可以得到相同物质,b 选项符合题意。 (6)根据(3+2)环加成反应和 AB 反应过程选择两组有机物:CH3CCCOOCH3和 CH2CHCOOC2H5;CH3CCCOOC2H5和 CH2CHCOOCH3。然后依次进行环加成反 应和碳碳双键还原反应即可得到目标产物。 点评
15、本题以合成化合物茅苍术醇为载体,考查了分子式书写、有机物的命名、官能团名称、手性碳 原子判断、反应类型、同分异构体、合成路线设计等主干知识,全面考查学生对有机化学基础知识 的理解和应用能力,同时也考查了学生接受新信息、分析问题、解决问题的能力。属于中等难度的 题目。 9.(2019天津,9,18 分,难度)环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下: 回答下列问题:.环己烯的制备与提纯 (1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为,现象为。 (2)操作 1 的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。 烧瓶 A 中进行的可逆反应化学方程式为,浓硫酸也可作该反应的催化剂,选择 FeCl36H2O 而
16、不用浓硫酸的原因为(填序号)。 a.浓硫酸易使原料炭化并产生 SO2 b.FeCl36H2O 污染小、可循环使用,符合绿色化学理念 c.同等条件下,用 FeCl36H2O 比浓硫酸的平衡转化率高 仪器 B 的作用为。 (3)操作 2 用到的玻璃仪器是。 (4)将操作 3 (蒸馏)的步骤补齐:安装蒸馏装置,加入待蒸馏的物质和沸石, 弃去前馏分,收集 83 的馏分。 .环己烯含量的测定 在一定条件下,向ag 环己烯样品中加入定量制得的bmol Br2,与环己烯充分反应后,剩余的 Br2与 足量 KI 作用生成 I2,用cmolL-1的 Na2S2O3标准溶液滴定,终点时消耗 Na2S2O3标准溶液
17、VmL(以 上数据均已扣除干扰因素)。 测定过程中,发生的反应如下: Br2+ Br2+2KII2+2KBr I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6 (5)滴定所用指示剂为。样品中环己烯的质量分数为(用字母表示)。 (6)下列情况会导致测定结果偏低的是(填序号)。 a.样品中含有苯酚杂质 b.在测定过程中部分环己烯挥发 c.Na2S2O3标准溶液部分被氧化 答案(1)FeCl3溶液溶液显紫色 (2)+H2Oa、b 减少环己醇蒸出 (3)分液漏斗、烧杯 (4)通冷凝水,加热 (5)淀粉溶液 (?- ?t 2 000)82 ? (6)b、c 解析.环己烯的制备与提纯 (1)检验环己醇中是否
18、含有苯酚,可滴加 FeCl3溶液,通过溶液是否显紫色判断。 (2)由环己醇制备环己烯的反应为:+H2O。 a 项,浓硫酸具有脱水性,可使有机物炭化,然后发生氧化还原反应,产生污染性气体 SO2;b 项,FeCl36H2O 不会污染环境,而且可循环使用,ab 正确。催化剂只能增大化学反应速率,不能提高 平衡转化率,c 错误;仪器 B 可冷凝回流环己醇,从而减少环己醇的蒸出。 (3)操作 2 属于分液,用到的玻璃仪器有分液漏斗和烧杯。 (4)操作 3 属于蒸馏,加入待蒸馏物和沸石后,从下口通冷凝水,加热,收集 83 的馏分。 .环己烯含量的测定 (5)由 Na2S2O3溶液滴定 I2,常用淀粉溶液
19、作指示剂,滴入最后一滴 Na2S2O3溶液,溶液由蓝色到 无色,且在 30 s 内不恢复蓝色证明到达滴定终点。 根据三个化学反应可得未反应的溴与 Na2S2O3的关系式:Br2(剩余)2Na2S2O3。nBr2(剩 余)=1 2cV10 -3 mol,n=(b-1 2cV10 -3) mol,环己烯的质量分数为:(b-1 2cV10 -3)82 ? 。 (6)a 项,样品中含有苯酚,苯酚也与溴反应,导致剩余溴减少,耗 Na2S2O3溶液体积小,导致结果偏 高;b 项,环己烯挥发,导致剩余溴增大,耗 Na2S2O3溶液体积大,导致测定结果偏低;c 项,Na2S2O3标准 溶液部分被氧化,造成消耗
20、 Na2S2O3溶液体积大,导致测定结果偏低。 点评以制备环己烯及其含量的测定为背景,涵盖了有机实验操作目的,有机物的检验,分离、提纯,有 机化学方程式书写,滴定计算等主干知识。考查考生接受、吸收和整合化学信息、发现问题、分析 问题和解决化学问题的能力以及化学实验探究能力。体现科学探究与创新意识的核心素养,属于中 等难度试题。 10.(2019天津,10,14 分,难度)多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的 简易过程。 回答下列问题: .硅粉与 HCl 在 300 时反应生成 1 mol SiHCl3气体和 H2,放出 225 kJ 热量,该反应的热化学方 程式为。SiHC
21、l3的电子式为。 .将 SiCl4氢化为 SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为: SiCl4(g)+H2(g)SiHCl3(g)+HCl(g)H10 3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g)H20 2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)3SiHCl3(g)H3 (1)氢化过程中所需的高纯度 H2可用惰性电极电解 KOH 溶液制备,写出产生 H2的电极名称 (填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为。 (2)已知体系自由能变G=H-TS,Gv逆b.v正:A 点E 点 c.反应适宜温度: 480520 (4)反应的H3=(用H1、H2表示)。温度升高
22、,反应的平衡常数K(填 “增 大”、“减小”或“不变”)。 (5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除 SiCl4、SiHCl3和 Si 外,还有(填分子 式)。 答案.Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g)H=-225 kJmol-1 Cl Cl .(1)阴极2H2O+2e-H2+2OH-或 2H+2e-H2 (2)1 000 H2H1导致反应的G小 (3)a、c (4)H2-H1减小 (5)HCl、H2 解析.首先书写反应的化学方程式:Si+3HClSiHCl3+H2,然后加上状态和焓变得热化学方程 式:Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g)H=-22
23、5 kJmol-1;SiHCl3的电子式为Cl Cl .(1)用惰性电极电解 KOH 溶液,阴极是“放氢生碱”,电极反应为 2H2O+2e-H2+2OH- 或 2H+2e-=H2。 (2)要使反应能自发进行,则体系自由能变G0,由图 1 可知反应能自发进行的最低温度为 1 000 ;反应放热,H2v 逆,a 正确;E 点温度高于 A 点,则v正:A 点E 点,b 错误;由图 2 可知平衡转化率在 CD 时较高,对应 温度为 480520 ,c 正确。 (4)根据盖斯定律:反应反应可得反应,则H3=H2-H1;由于H3=H2-H10,则升 高温度反应平衡常数K将减小。 (5)由粗硅制备多晶硅的流程图可知首先生成氢气,后面消耗氢气,氢气可循环使用;开始消耗 HCl,SiCl4氢化变为 SiHCl3同时又生成 HCl,HCl 可以循环使用,因此 HCl 和 H2都可循环使用。 点评本题以粗硅制备多晶硅的流程图为载体,综合考查了热化学方程式的书写、盖斯定律的应用、 化学反应方向的判断、反应条件的选择、化学平衡的移动及化学平衡常数的判断。对学生的基础 知识考查较多,体现学科内综合,考查学生模型认知的核心素养。题目难度中等。
